2,2-dimethylthian-4-one | 2323-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: 2,2-dimethylthian-4-one
• 英文别名: 2,2-dimethyltetrahydro-thiopyran-4-one；2,2-dimethyl-4-thianone；2,2-dimethyltetrahydro-4-thiopyrone；2,2-Dimethyltetrahydro-4h-thiopyran-4-one
• CAS: 2323-13-9
• 化学式: C₇H₁₂OS
• 分子量: 144.238
• InChiKey: QAABZONQGGPNCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylthian-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以32.9%的产率得到cis-2,trans-2-dimethylthian-r-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of acetylation of substituted 4-thianols. Single-crystal analysis of cis-2, trans-6-diphenyl-cis-3-ethylthian-r-4-ol and 2,2,6,6-tetramethyl-4(e)-phenylthian-4(a)-ol.

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01290a032
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-1,4-己二烯-3-酮 在 乙醇 、 硫化氢 、 sodium acetate 作用下， 生成 2,2-dimethylthian-4-one
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Kusnetzowa, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1948, p. 122

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and study of the anesthetizing action of some dialkylaminoacetic acid anilides
  作者：R. S. Vartanyan、V. O. Martirosyan、E. V. Vlasenko、L. K. Durgaryan、A. S. Azlivyan

  DOI：10.1007/bf00758461

  日期：1981.3

  further improvement of local anesthetization is intimately linked with the synthesis and study of agents with anesthetizing activity. Clinical experience shows that the most widely used anesthetics such as novocain (I), dicain, and Sovcaine (II) have disadvantages. The local anesthetics used in medical practice are esters of benzoic acids (cocaine, Anesthesin, and I) or substituted acid amides [xycaine

  局部麻醉的进一步改进与具有麻醉活性的药物的合成和研究密切相关。临床经验表明，目前应用最广泛的麻醉药如诺瓦卡因(I)、地卡因、索夫卡因(II)均存在缺点。医疗实践中使用的局部麻醉剂是苯甲酸酯（可卡因、麻醉剂和 I）或取代的酰胺 [xycaine (III)、trimecaine (IV) 和 II]o
• Synthesis and biological activity of 1-substituted benzimidazoles and benzotriazoles
  作者：R. S. Vartanyan、V. O. Martirosyan、É. V. Vlasenko、A. A. Ovasapyan

  DOI：10.1007/bf00773095

  日期：1982.8

  sodium borohydride gave the substituted o-phenylenediamines (IVa-d). Reaction of the latter with nitrous acid, formamide or formic acid or mesityl oxide [3] or acetic acid gave the corresponding benzotriazoles (Va-d) andbenzimidazoles (Via-d) and (Vlla-d).

  邻苯二胺与杂环 4-酮 (Ia-d) 缩合得到两种类型的化合物，即螺环 (IIa-d) 和席夫碱 (IIIa-d)。(IIa-d)或(IIIa-d)用硼氢化钠氢化得到取代的邻苯二胺(IVa-d)。后者与亚硝酸、甲酰胺或甲酸或异丙酮[3]或乙酸反应得到相应的苯并三唑(Va-d)和苯并咪唑(Vi​​a-d)和(VIIa-d)。
• Reactivities of variously substituted 4-heteracyclohexanones in the formation of oximes
  作者：Kuppusamy Selvaraj、Palaniappan Nanjappan、Kondareddiar Ramalingam、Krishnasamy Ramarajan

  DOI：10.1039/p29830000049

  日期：——

  The rates of oxime formation of 41 heterocyclic ketones have been measured at 5 °C in aqueous alcoholic solution buffered at pH 6.85. The data indicate an overall second-order reaction, first order each in ketone and hydroxylamine. In all cases investigated the reaction appears to be irreversible under the experimental conditions employed. Increased steric retardation is observed as steric crowding

  已在5°C的pH值为6.85的酒精水溶液中测定了41种杂环酮的肟形成速率。数据表明总体为二级反应，一级反应分别为酮和羟胺。在所研究的所有情况下，该反应在所采用的实验条件下似乎都是不可逆的。随着在羰基官能团周围的空间拥挤的增加，观察到增加的空间延迟，这表明发生了确定胺基对羰基基团的速率的攻击。4-哌啶酮，oxan-4-ones，thian-4-ones，相应的1,1-dioxides和selenan-4-ones肟的形成速率有显着差异。
• Light-Induced Cycloaddition of 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-4H-thiopyran-4-one (a 4-Thiacyclohex-2-enone) to Alkenes and Dienes
  作者：Kerstin Schmidt、Jürgen Kopf、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.200590147

  日期：2005.7

  The reactivity of (thiacyclic)-2,3-dihydro-2,2-dimethyl-4H-thiopyran-4-one (1a) in light-induced cycloadditions to furan (F), acrylonitrile (AN), or 2,3-dimethylbut-2-ene (TME) is compared to that of (carbocyclic) 5,5-dimethylcyclohex-2-enone (1b). Whereas for the more-flexible thiacycle, the efficiency of [2+2]-photocycloadduct formation with AN or TME is generally much lower, the diastereoselectivity

  （硫代环）-2,3-二氢-2,2-二甲基-4 H-硫吡喃-4-酮（1a）在光诱导的环加成反应中与呋喃（F），丙烯腈（AN）或2,3的反应性将-二甲基丁-2-烯（TME）与（碳环的）5,5-二甲基环己-2-烯酮（1b）进行比较。对于更灵活的硫杂环戊烷，用AN或TME形成[2 + 2]-光环加合物的效率通常要低得多，而关于双环[4.2.0]辛烷中环稠合的非对映选择性对于两种烯酮而言都非常相似。相比之下，1a提供了带有F的完全反式融合的[4 + 2]环加合物，而1b主要给出相应的顺式融合产物。
• Light-Induced Cycloaddition of Furan and addition of methanol to a 4-thiacyclohex-2-enone ( = 2,3-dihydro-4H-thiin-4-one) and a 4-thiacyclopent-2-enone ( = thiophen-3(2H)-one)
  作者：Ronald Kowalewski、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19920750618

  日期：1992.10.2

  Irradiation of newly synthesized 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-4H-thiin-4-one (1) in furan affords the two [4 + 2] cycloadducts 3 and 4 and the [2 + 2] cycloadduct 5 in a 5:4:1 ratio (Scheme 1). Irradiation of 1 in MeOH gives a 3:2 mixture of 5- and 6-methoxy-2,2-dimethylthian-4-ones 6 and 7. Irradiation in CD3OD affords the same (deuterated) adducts with the CD3O and D groups trans to each other, results

  在呋喃中辐照新合成的2,2-二甲基-2,3-二氢-4 H-硫辛-4-酮（1）得到两个[4 + 2]环加合物3和4和[2 + 2]环加合物5比例为5：4：1（方案1）。在MeOH中辐照1，得到5和6-甲氧基-2,2-二甲基噻吩-4-酮6和7的3：2混合物。用CD 3 OD辐照可得到相同的（氘代）加合物，其中CD 3 O和D基团彼此反式，结果与MeOH顺式加成反式相容配置的基态烯酮。在呋喃/ MeOH 1：1中辐照相同的烯酮仅产生呋喃环加合物3–5，而没有MeOH加合物，这表明呋喃在该物种失活为基态（E）之前先与（激发的）三重态烯酮相互作用。-环己烯酮，然后与MeOH反应。在呋喃中照射时，相应的五元噻酮，2，2-二甲基噻吩-3（2 H）-一（2）仅提供一个具有“ exo ”-构型的顺式融合[4 + 2]环加合物，即8，和2做不在MeOH照射下进行溶剂加成，而是进行环二聚（9）（方案1）。