2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3,4-dipropyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran | 1372625-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3,4-dipropyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran
• 英文别名: [(Z)-(6-methoxy-3,4-dipropylchromen-2-ylidene)methyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1372625-17-6
• 化学式: C₂₆H₄₂O₂Si
• 分子量: 414.704
• InChiKey: FJAMWNNFDFKACY-ONUIUJJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.54
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3,4-dipropyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes

  摘要：

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20150180
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 锌 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3,4-dipropyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes

  摘要：

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20150180

文献信息

• Facile One-pot Synthesis of Solid-state Luminescent Benzopyrylium Tetrafluoroborates Derived from Annulation of Aryl Silylethynyl Ethers with Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Yuichiro Tokoro、Mayu Yamada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.170258

  日期：2017.6.5

  Stable benzopyrylium tetrafluoroborates, prepared by palladium-catalyzed annulation of aryl triisopropylsilylethynyl ethers with internal alkynes followed by BF3·OEt2 treatment, exhibited solid-state luminescence upon UV irradiation.

  通过钯催化芳基三异丙基甲硅烷基乙炔基醚与内部炔烃的环化，然后用 BF3·OEt2 处理制备的稳定的苯并吡喃四氟硼酸盐在紫外线照射下表现出固态发光。
• Palladium-Catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers with Internal Alkynes via Selective Ortho C–H Activation
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Kotomi Yamada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja301588z

  日期：2012.4.11

  Alkynyl aryl ethers react with internal alkynes through selective ortho C-H activation by a palladium(0) catalyst to give substituted 2-methylidene-2H-chromenes. The alkynoxy group acts as a directing group to promote ortho C-H functionalization. Deuterium-labeling experiments indicated that the arylpalladium hydride complex is a key intermediate via oxidative addition. Various functional groups tolerate

  炔基芳基醚通过钯 (0) 催化剂的选择性邻位 CH 活化与内部炔烃反应，得到取代的 2-亚甲基-2H-色烯。炔氧基作为引导基团促进邻位 CH 官能化。氘标记实验表明，芳基钯氢化物复合物是通过氧化加成的关键中间体。各种官能团耐受当前的转变以产生相应的产物。
• Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Tatsuro Kodama、Mayuko Kanda、Kotomi Yamada、Tomohiro Anami、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20150180

  日期：2015.10.15

  Palladium(0)-catalyzed insertion/annulation sequence between aryl silylethynyl ethers and internal alkynes was found to proceed through activation of ortho-C–H bonds assisted by alkynoxy groups and gave stereoselectively (Z)-2-silylmethylenechromenes. These products could be easily converted into 2,2-alkylated 2H-chromene derivatives, an important structural motif in medicinal chemistry and materials science. Various aryl silylethynyl ethers and alkynes can be transformed under the reaction conditions, and a wide range of chromenes is thus accessible. When unsymmetric alkynes are employed, a regioselective annulation takes place, especially those containing aryl and/or bulky substituents. Catalytic systems based on palladium(0), such as Pd(OAc)2/PCy3/Zn, [Pd(dba)2]/PCy3, or Pd(PCy3)2 exhibit excellent catalytic activity, and the best performance is observed for Pd(PCy3)2 in combination with Zn(OAc)2 as an additive. Substituents on the aryl group in the alkynyl aryl ethers rarely affect the reaction rate. Deuterium-labeling experiments suggest that the ortho-hydrogen atom migrates to the 2-methylene position in the chromene products. The cleavage of the C–H bond is considered to be the rate-determining step in these reactions.

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。