4-chloro-N-(pent-4-en-1-yl)aniline | 1266062-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-(pent-4-en-1-yl)aniline
• 英文别名: 4-chloro-N-pent-4-enylaniline
• CAS: 1266062-81-0
• 化学式: C₁₁H₁₄ClN
• 分子量: 195.692
• InChiKey: UVLQGMCXXXEORC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-(pent-4-en-1-yl)aniline 、 sodium thiocyanide 在 碘 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-2-(thiocyanatomethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  原位生成的硫氰酸碘盐促进未活化烯烃的需氧分子内氨基硫氰化

  摘要：

  未活化烯烃的好氧分子内氨基硫氰化反应是通过在烧瓶条件下原位生成的硫氰酸碘盐开发的。该方案为合成含SCN的吡咯烷，哌啶和二氢吲哚衍生物提供了一种简洁有效的方法，分离产率高达87％。此外，将碘和硫氰酸钠与氧气混合，得到硫氰酸碘盐（ISCN）和二硫氰酸根合碘酸盐[I（SCN）2 ] -通过液相色谱质谱法证实。机理研究表明，碘鎓离子和sulf离子中间体可能参与了这一转变。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.023
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 对氯苯胺 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 tricarbonyl(η⁴-1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one)iron 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 16.0h， 以42.1%的产率得到4-chloro-N-(pent-4-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  （环戊二烯酮）铁三羰基铁配合物用于胺与醇之间的C–N键形成反应

  摘要：

  完成了一系列（环戊二烯酮）铁三羰基铁配合物在胺和醇之间的“借入氢”反应中的应用，以评估其催化活性。环戊二烯酮的C═O侧链的芳族基团的电子变化影响了反应的效率。然而，在其他情况下，含有环戊二烯酮酮侧翼的三甲基甲硅烷基的克诺尔克催化剂1则效果最佳。在某些情况下，胺与醇的比例的变化显着提高了转化率。研究了铁催化剂在一系列胺（包括不饱和胺）的合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01990

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Aminofluoroalkylation of Alkenes: Access to Difluoroalkylated <i>N</i> ‐Containing Heterocyclic Compounds
  作者：Xiaoyi Fu、Tianyu Zhang、Jingjing Wu、Yijie Sun、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202101205

  日期：2022.1.11

  A nickel-catalyzed aminofluoroalkylative cyclization of unactive alkenes with iododifluoromethyl ketones was developed to construct versatile difluoroalkylated Nitrogen-containing heterocycles including aziridines, pyrrolidines and piperidines in moderate to high yields. This method features a broad substrate scope and has been demonstrated on gram scale.

  开发了镍催化的非活性烯烃与碘二氟甲基酮的氨基氟烷基化环化，以中等至高产率构建多功能的二氟烷基化含氮杂环，包括氮丙啶、吡咯烷和哌啶。该方法具有广泛的底物范围，并已在克级规模上得到证明。
• Aminotrifluoromethylation of Olefins via Cyclic Amine Formation: Mechanistic Study and Application to Synthesis of Trifluoromethylated Pyrrolidines
  作者：Shintaro Kawamura、Hiromichi Egami、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.5b02046

  日期：2015.4.15

  aziridine to copper. ESI-MS analysis provided evidence of involvement of reactive Cu(II) intermediates in the catalytic cycle. Overall, our results indicate that the reaction proceeds at the hypervalent iodine moiety of Togni reagent, which is activated by Cu(II) species acting as a Lewis acid catalyst. On the basis of these mechanistic considerations, we developed an efficient synthesis of trifluoromethylated

  我们检查了我们之前报道的氨基三氟甲基化反应的机制，该反应在铜催化剂和 Togni 试剂 (1) 的组合存在下通过链烯基胺的分子内环化进行。动力学研究表明，对于 Togni 试剂和 CuI 以及底物，反应的初始速率是一级的。反应过程中 Togni 试剂的 (19)F NMR 化学位移的变化表明存在一个动态平衡，不仅涉及 Togni 试剂的配位，还涉及底物胺和产物氮丙啶与铜的配位。ESI-MS 分析提供了活性 Cu(II) 中间体参与催化循环的证据。总的来说，我们的结果表明反应在 Togni 试剂的高价碘部分进行，它被用作路易斯酸催化剂的 Cu(II) 物质活化。基于这些机理考虑，我们开发了三氟甲基化吡咯烷衍生物的有效合成方法。这种转化在添加 Et3N 后表现出显着的速率增强。
• Catalytic Dealkylative Synthesis of Cyclic Carbamates and Ureas via Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Takuya Nagai、Nao Mimata、Yoshihiro Terada、Chikayoshi Sebe、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01872

  日期：2020.7.17

  Guided by the transition-metal hydrogen atom transfer and radical-polar crossover concepts, we developed a functional-group-tolerant and scalable method for the synthesis of cyclic carbamates and ureas, which are found in the structures of bioactive compounds. This method provides not only a common five-membered ring but also six-to-eight-membered ring products. The reaction proceeds through the intramolecular

  在过渡金属氢原子转移和自由基-极性交叉概念的指导下，我们开发了一种功能强大且可扩展的方法，用于合成在生物活性化合物结构中发现的环状氨基甲酸酯和脲。该方法不仅提供普通的五元环，而且提供六至八元环的产品。反应通过烷基钴（IV）中间体的分子内置换和2,4,6-可力丁的脱烷基反应进行；这些步骤的活化能通过DFT计算。
• Intramolecular Insertion of Alkenes into Pd−N Bonds. Effects of Substrate and Ligand Structure on the Reactivity of (P−P)Pd(Ar)[N(Ar¹)(CH₂)₃CR═CHR′] Complexes
  作者：Joshua D. Neukom、Nicholas S. Perch、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/om200008t

  日期：2011.3.14

  thyl] complexes 4 via syn insertion of the pendant alkene into the Pd−N bond. Complexes 4 then undergo C−C bond-forming reductive elimination to yield N-aryl-2-benzylpyrrolidine derivatives 2. Kinetic studies indicate the rates of conversion of 3 to 4 and 4 to 2 are within 1 order of magnitude. The effects of phosphine ligand structure, alkene substitution, and the electronic properties of the Ar and

  研究的合成和一系列（P-P）的Pd（Ar）的[N（AR的反应1）（CH 2）3 CR═CHR']络合物3中描述。通过将侧链烯烃顺式插入到Pd-N键中，这些络合物被转化为可观察到的（P-P）Pd（Ar）[吡咯烷-2-基甲基]络合物4。然后，配合物4经过C-C键形成的还原性消除反应，生成N-芳基-2-苄基吡咯烷衍生物2。动力学研究表明3到4和4到2的转化率在1个数量级内。报告了膦配体结构，烯烃取代以及Ar和Ar 1基团的电子性质对反应速率的影响，以及氘同位素效应研究的结果。详细讨论了氨基palpalpalation步骤的机制，并且本文描述的实验结果与通过速率确定配体置换并快速氨基palpalpalation进行的3至4的转化最一致。这些转化代表了未活化烯烃向Pd-N键的协同迁移插入的罕见例子。
• Copper-Catalyzed Radical Cascade Annulation for the Preparation of Difluorinated Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Olivier Riant、Michela Maria Marchese、Sebastian Strähler、Lucian Ghiba

  DOI：10.1055/a-2004-6031

  日期：——

  In this work, we developed a one-pot, copper-catalyzed aminodifluoroalkylation of enylaniline derivatives. This approach allows the catalytic construction of a broad range of pyrrolidines and piperidines substituted with a gem-difluoro moiety.

  在这项工作中，我们开发了一种单锅铜催化的烯基苯胺衍生物的氨基二氟烷基化反应。这种方法允许催化构建范围广泛的被偕-二氟部分取代的吡咯烷和哌啶。