(+)-erythro-α,β-diphenyl-β-hydroxyethanol methyl ether | 118353-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+)-erythro-α,β-diphenyl-β-hydroxyethanol methyl ether
• 英文别名: (1R,2S)-1,2-diphenyl-2-methoxyethanol；(±)-erythro-2-methoxy-1,2-diphenylethan-1-ol；(1R,2S)-2-methoxy-1,2-diphenylethanol；(1R,2S)-2-methoxy-1,2-diphenyl-ethanol;1,5-Dichloroanthraquinone
• CAS: 118353-44-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: DAUUWYCGIFAYBG-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 (+)-erythro-α,β-diphenyl-β-hydroxyethanol methyl ether 在 palladium(II) acetylacetonate 、 ALPHA,ALPHA'双(二叔丁基膦)邻二甲苯 、 甲烷磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 以91%的产率得到2,2-diphenylethyl formate
  参考文献：
  名称：

  乙二醇衍生物的串联酸/钯催化还原还原重排。

  摘要：

  在本文中，我们描述了酸/ Pd串联催化的乙二醇衍生物向末端甲酸酯的转化。机理研究表明，在[1,2] -H迁移和氧基离去基团的裂解下，底物发生重排成醛。离开的基团被捕获为其甲酸酯，醛被还原并随后酯化为甲酸酯。磺酸可催化醛的重排，而还原步骤则需要独特的催化剂体系，该体系包含Pd（II）-或Pd（0）-前体，其负载量低至0.75 mol％和a，a'-bis（二叔丁基膦基）-邻二甲苯作为配体。还原步骤利用甲酸作为易于处理的转移还原剂。

  DOI：

  10.1002/chem.202000251
• 作为产物：
  描述：

  安息香甲基醚 在 C₅₈H₅₆Cl₂N₂P₂Ru 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 30.0 ℃ 、810.65 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以95%的产率得到(+)-erythro-α,β-diphenyl-β-hydroxyethanol methyl ether
  参考文献：
  名称：

  TolBINAP / DMAPEN-钌（II）配合物催化的芳族酮的不对称氢化：手性1,2-二胺配体的N-取代基对对映选择性的显着影响。

  摘要：

  研究了在TolBINAP和一系列手性1,2-二胺协同作用的Ru（II）催化剂存在下苯乙酮的不对称加氢反应。对映选择性的意义和程度高度依赖于二胺配体的N-取代基。详细讨论了N取代基的作用。在这些催化剂中，（S）-TolBINAP /（R）-DMAPEN-Ru（II）配合物显示出最高的对映选择性。通过使用基于催化剂前体的X射线结构的过渡态模型来解释对映体选择的模式。在最佳情况下，手性催化剂实现了烷基芳基酮和芳基乙二醛二烷基乙缩醛的加氢，从而提供了> 99％ee的手性醇。通过动态动力学拆分，用手性催化剂将外消旋安息香甲基醚加氢，得到抗醇（syn：anti = 3：

  DOI：

  10.1021/jo801863q

文献信息

• Enantioselective reactions of α-methoxybenzyllithium generated by t-BuLi/chiral bis(oxazoline) complex with aldehydes
  作者：Katsuhiko Tomooka、Lan-Fang Wang、Nobuyuki Komine、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01365-9

  日期：1999.9

  The title reaction is shown to afford the corresponding 1,2-diol monomethyl ethers in moderate-to-high levels of % ee (up to 98%) and % de (up to 90% anti), depending markedly on the aldehyde reactivity. The origin of the enantioselectivity is discussed in terms of a dynamic thermodynamic resolution mechanism. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Practical Stereoselective Synthesis of Chiral Hydrobenzoins via Asymmetric Transfer Hydrogenation of Benzils
  作者：Kunihiko Murata、Kazuya Okano、Miwa Miyagi、Hiroshi Iwane、Ryoji Noyori、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol990226a

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]Asymmetric reduction of benzil with RuCl[(S,S)-Tsdpen)(eta(6)-p-cymene) in a mixture of formic acid and triethylamine proceeds with a substrate/catalyst molar ratio of 1000-2000 to give (R,R)-hydrobenzoin quantitatively with high diastereomeric (97% de) and enantiomeric purities (>99% ee), in which the benzoin intermediate with a chirally labile stereogenic center is converted to one major stereoisomer, (R,R)-product, via dynamic kinetic resolution.
• Asymmetric synthesis of the methyl and benzyl ethers of erythro-.alpha.,.beta.-diphenyl-.beta.-hydroxyethanol and erythro-.alpha.,.beta.-diphenyl-.beta.-hydroxyethylamine from (+)-(S)-benzoin
  作者：Franklin A. Davis、M. Serajul Haque、Robert M. Przeslawski

  DOI：10.1021/jo00269a054

  日期：1989.4
• Hydrogenation of α-Keto Ethers: Dynamic Kinetic Resolution with a Heterogeneous Modified Catalyst and a Heterogeneous Base
  作者：Martin Studer、Hans-Ulrich Blaser、Stephan Burkhardt

  DOI：10.1002/1615-4169(200207)344:5<511::aid-adsc511>3.0.co;2-d

  日期：2002.7

  The first successful example of the asymmetric hydrogenation of substituted a-keto ethers with Cinchona-modified Pt/Al2O3 is reported. In the absence of an additional base, kinetic resolution of the racemic starting material was observed with high diastereoselectivity and ee's up to 98% at conversions of < 50%. Addition of KOH gave a strong reaction acceleration but racemic product. Immobilization of OH- on solid ion exchangers resulted in the desired dynamic kinetic resolution, and ee's of > 80% were obtained at > 95% conversion. These effects are rationalized on the basis of a simple kinetic and structural model.
• Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by the TolBINAP/DMAPEN−Ruthenium(II) Complex: A Significant Effect of <i>N</i>-Substituents of Chiral 1,2-Diamine Ligands on Enantioselectivity
  作者：Hirohito Ooka、Noriyoshi Arai、Keita Azuma、Nobuhito Kurono、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/jo801863q

  日期：2008.11.21

  mode of enantioface selection was interpreted by using transition state models based on the X-ray structure of the catalyst precursor. The chiral catalyst effected the hydrogenation of alkyl aryl ketones and arylglyoxal dialkyl acetals to afford the chiral alcohol in >99% ee in the best cases. Hydrogenation of racemic benzoin methyl ether with the chiral catalyst through dynamic kinetic resolution gave

  研究了在TolBINAP和一系列手性1,2-二胺协同作用的Ru（II）催化剂存在下苯乙酮的不对称加氢反应。对映选择性的意义和程度高度依赖于二胺配体的N-取代基。详细讨论了N取代基的作用。在这些催化剂中，（S）-TolBINAP /（R）-DMAPEN-Ru（II）配合物显示出最高的对映选择性。通过使用基于催化剂前体的X射线结构的过渡态模型来解释对映体选择的模式。在最佳情况下，手性催化剂实现了烷基芳基酮和芳基乙二醛二烷基乙缩醛的加氢，从而提供了> 99％ee的手性醇。通过动态动力学拆分，用手性催化剂将外消旋安息香甲基醚加氢，得到抗醇（syn：anti = 3：