3-(triphenylsilyl)propiolaldehyde | 69618-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triphenylsilyl)propiolaldehyde
• 英文别名: 2-Propynal, 3-(triphenylsilyl)-；3-triphenylsilylprop-2-ynal
• CAS: 69618-26-4
• 化学式: C₂₁H₁₆OSi
• 分子量: 312.443
• InChiKey: YXJQZURBOIEINN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triphenylsilyl)propiolaldehyde 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 1-methyl-3-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(triphenylsilyl)bicyclo[3.3.1]non-3-ene-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  通过受控的1,2-甲硅烷基迁移合成和分离有机金配合物

  摘要：

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501648
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 正丁基锂 、 sodium acetate 、 silica gel 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-(triphenylsilyl)propiolaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过受控的1,2-甲硅烷基迁移合成和分离有机金配合物

  摘要：

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501648

文献信息

• Stereoselective synthesis of complex polycyclic aziridines: use of the Brønsted acid-catalyzed aza-Darzens reaction to prepare an orthogonally protected mitomycin C intermediate with maximal convergency
  作者：Jayasree M. Srinivasan、Priya A. Mathew、Amie L. Williams、John C. Huffman、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1039/c0cc05734g

  日期：——

  A concise synthesis of a highly functionalized intermediate lacking only C10 of the mitomycin backbone is described. The key to this development is the Brønsted acid-catalyzed aza-Darzens reaction used to forge the cis-aziridine. Additionally an oxidative ketalization fortuitously occurs during the quinone–enamine coupling step, leading to an orthogonally protected hydroquinone.

  一种高度功能化的中间体，仅缺少丝裂霉素骨架中的C10，其简明合成方法被描述。这一进展的关键在于使用布朗斯特酸催化的aza-达琴反应构建顺式氮杂环丙烷。此外，在醌与烯胺偶联步骤中偶然发生的氧化缩酮化反应，导致生成了一种正交保护的氢醌。
• Selective Oxidation of Propargylic Alcohols into α,β-Acetylenic Aldehydes with a TiCl4/Et3N System
  作者：Zhenfu Han、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1055/s-2001-16807

  日期：——

  A TiCl4/Et3N combination proved to be effective for the selective oxidation of propargylic alcohols into α,β-acetylenic aldehydes in good yields. Treatment of 2-hexyne-1,6-diol with TiCl4/Et3N provided 6-hydroxy-2-hexynal in good yield.

  TiCl4/Et3N组合被证实对将炔丙醇选择性氧化为α,β-炔醛有效，且产率良好。采用TiCl4/Et3N处理2-己炔-1,6-二醇，可得到高产率的6-羟基-2-己炔醛。
• Diarylprolinol in an Asymmetric, Direct Cross-Aldol Reaction with Alkynyl Aldehydes
  作者：Yujiro Hayashi、Masahiro Kojima、Yusuke Yasui、Yuta Kanda、Takasuke Mukaiyama、Hiroki Shomura、Daichi Nakamura、Ritmaleni、Itaru Sato

  DOI：10.1002/cctc.201300390

  日期：2013.10

  The direct cross‐aldol reaction of alkynyl aldehydes catalyzed by a trifluoromethylated diarylprolinol provides a practical route for the highly enantioselective synthesis of chiral β‐alkynyl‐β‐hydroxy aldehydes. Good anti selectivity and excellent enantioselectivity were obtained in the reactions of silylpropynals, which afford synthetically useful chiral building blocks.

  三氟甲基化的二芳基脯氨醇催化的炔醛的直接交叉羟醛缩合反应为手性β-炔基-β-羟基醛的高对映选择性合成提供了一条可行的途径。在甲硅烷基丙炔的反应中获得了良好的抗选择性和优异的对映选择性，这提供了合成上有用的手性结构单元。