dimethyl(phenyl)silanecarboxylic acid | 17878-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)silanecarboxylic acid
• 英文别名: [Dimethyl(phenyl)silyl]formic acid
• CAS: 17878-13-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂Si
• 分子量: 180.279
• InChiKey: NPOSWNPVUYCFKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silanecarboxylic acid 在 KF 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90%的产率得到一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  硅羧酸作为高效的一氧化碳释放分子：钯催化羰基化反应的合成及应用

  摘要：

  硅羧酸已被证明是易于处理、空气稳定的一氧化碳前体。从相应的氯硅烷和二氧化碳合成了不同的硅羧酸，并评估了它们在用一系列活化剂处理后的脱羰。从结晶 MePh(2)SiCO(2)H 中释放 CO 被证明是高效的，并且它成功地应用于使用接近化学计量数量的一氧化碳前体的钯催化羰基化偶联的选择。最后，证明了 MePh(2)Si(13)CO(2)H 的合成及其在两种生物活性化合物的羰基标记中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja208652n
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.33h， 以79%的产率得到dimethyl(phenyl)silanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硅羧酸作为高效的一氧化碳释放分子：钯催化羰基化反应的合成及应用

  摘要：

  硅羧酸已被证明是易于处理、空气稳定的一氧化碳前体。从相应的氯硅烷和二氧化碳合成了不同的硅羧酸，并评估了它们在用一系列活化剂处理后的脱羰。从结晶 MePh(2)SiCO(2)H 中释放 CO 被证明是高效的，并且它成功地应用于使用接近化学计量数量的一氧化碳前体的钯催化羰基化偶联的选择。最后，证明了 MePh(2)Si(13)CO(2)H 的合成及其在两种生物活性化合物的羰基标记中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja208652n

文献信息

• [EN] SYSTEM PROVIDING CONTROLLED DELIVERY OF GASEOUS CO FOR CARBONYLATION REACTIONS<br/>[FR] SYSTÈME PERMETTANT LA LIBÉRATION CONTRÔLÉE DE CO GAZEUX POUR RÉACTIONS DE CARBONYLATION
  申请人：UNIV AARHUS

  公开号：WO2012079583A1

  公开（公告）日：2012-06-21

  A carbonylation system comprising at least one carbon monoxide producing chamber and at least one carbon monoxide consuming chamber forming an interconnected multi-chamber system, said interconnection allowing carbon monoxide to pass from the at least one carbon monoxide producing chamber to the at least one carbon monoxide consuming chamber, said at least one carbon monoxide producing chamber containing a reaction mixture comprising a carbon monoxide precursor and a catalyst, said at least one carbon monoxide consuming chamber being suitable for carbonylation reactions, said interconnected multi- chamber system being sealable from the surrounding atmosphere during carbonylation.

  一个包括至少一个一氧化碳产生室和至少一个一氧化碳消耗室的羰基化系统，形成一个相互连接的多室系统，所述的连接允许一氧化碳从至少一个一氧化碳产生室传递到至少一个一氧化碳消耗室，所述的至少一个一氧化碳产生室包含一个反应混合物，其中包括一氧化碳前体和催化剂，所述的至少一个一氧化碳消耗室适用于羰基化反应，所述的相互连接的多室系统在羰基化过程中可以密封免受周围大气的影响。
• Silylcarboxylic Acids as Bifunctional Reagents: Application in Palladium‐Catalyzed External‐CO‐Free Carbonylative Cross‐Coupling Reactions
  作者：Xiong Li、Jie Xu、Yue Li、Søren Kramer、Troels Skrydstrup、Zhong Lian

  DOI：10.1002/adsc.202000586

  日期：2020.10.6

  palladium‐catalyzed external‐CO‐free carbonylative Hiyama‐Denmark cross‐coupling reaction is presented. The introduction of silylcarboxylic acids as bifunctional reagents (CO and nucleophile source) avoids the need for external gaseous CO and a silylarene coupling partner. The transformation features high functional group tolerance and it is successful with electron‐rich, ‐neutral, and ‐poor aryl iodides. Stoichiometric

  提出了钯催化的外部无CO羰基的Hiyama-Denmark交叉偶联反应。甲硅烷基羧酸作为双功能试剂（CO和亲核试剂来源）的引入避免了对外部气体CO和甲硅烷基芳烃偶联伙伴的需求。该转变具有很高的官能团耐受性，并且可以成功地用于富电子，中性和差的芳基碘化物。化学计量研究和对照实验提供了对反应机理的深入了解并支持了甲硅烷基羧酸的双重作用。
• Synthesis of Aryl Silacarboxylates via Palladium-Catalyzed C–O Bond Formation of Silacarboxylic Acids and Aryl Iodides
  作者：Jin-Yan Liang、Shou-Jie Shen、Xiao-Hu Xu、Yun-Long Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02464

  日期：2018.11.2

  palladium-catalyzed C–O bond formation method for the synthesis of silacarboxylates by silacarboxylic acids with a broad range of aryl iodides and iodo-N-heterocycles is reported. Electron-deficient, electron-rich, and sterically hindered aryl iodides were well-tolerated to furnish the corresponding aryl silacarboxylates in moderate to excellent yields. Active functional groups, such as −NH2, −CHO, and allyl–, showed

  报道了第一种钯催化的C–O键形成方法，该方法通过具有广泛范围的芳基碘化物和碘代-N-杂环的硅烷基羧酸合成硅烷基羧酸盐。充分耐受电子不足，电子富集和空间受阻的芳基碘化物，以中等至极好的收率提供相应的芳基硅烷羧酸盐。活性官能团，例如-NH 2，-CHO和烯丙基-，即使在大规模合成中也显示出良好的耐受性。还证明了两次和三次酯化是有效的。
• Sila‐ and Germacarboxylic Acids: Precursors for the Corresponding Silyl and Germyl Radicals
  作者：Ning‐Xin Xu、Bi‐Xiao Li、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.202003070

  日期：2020.6.22

  in good‐to‐high yields with broad functional‐group compatibility. This reaction proceeds in the presence of water, enabling efficient deuterosilylation of alkenes with D2O as the deuterium source. Germyl radicals were similarly obtained.

  含硅化合物被广泛用作合成构件，功能材料和生物活性试剂。特别地，甲硅烷基是有机硅化合物的合成和转化的重要中间体。在此，我们描述了通过光诱导的硅烷羧酸的光诱导脱羧生成甲硅烷基自由基的第一个协议，该协议可以轻松地以克级的高收率制备，并且对空气和水分非常稳定。在市售的光催化剂存在下，用蓝色LED（455 nm）辐照硅烷羧酸可释放甲硅烷基，这些硅烷可与各种烯烃进一步反应，以高至高收率得到相应的甲硅烷基化产物，且具有广泛的官能团相容性。该反应在水的存在下进行，2 O作为氘源。类似地获得胚芽基。
• Photoredox Defluorinative Silylation of α-Trifluoromethyl Arylalkenes Using Silacarboxylic Acids as Silyl Radical Precursors
  作者：Zhichao Jin、Shichao Ren、Yi Zhang、Guihua Nie

  DOI：10.1055/a-2122-8406

  日期：2024.2

  A photoredox defluorinative silylation of α-trifluoromethyl arylalkenes for rapid access to useful gem-difluoroalkenes is disclosed. Stable and easily prepared silacarboxylic acids are used as silyl radical precursors in a photocatalytic decarboxylative process. The mild conditions and operational simplicity make our method a straightforward strategy to construct gem-difluoroalkenes bearing various

  公开了用于快速获得有用的偕二氟烯烃的α-三氟甲基芳基烯烃的光氧化还原脱氟甲硅烷基化。稳定且易于制备的硅羧酸在光催化脱羧过程中用作甲硅烷基自由基前体。温和的条件和操作简单性使我们的方法成为构建带有各种官能团的偕二氟烯烃的简单策略，以及将偕二氟烯烃部分掺入天然产物和药物分子中的强大策略。