3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexanone | 67262-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexanone
• 英文别名: (+/-)-3-(dimethylphenylsilanyl)cyclohexanone；3-(dimethyl(phenyl)silyl)-cyclohexanone；3-(dimethyl-(phenyl)silyl)cyclohexanone；Cyclohexanone, 3-(dimethylphenylsilyl)-；3-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 67262-98-0
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: QWTQHNKWTHDRBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexanone 在 palladium diacetate lithium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 Amano Lipase PS 、 4 A molecular sieve 、 双氧水 、 氧气 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 119.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮的简单实用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol990805f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基四甲基二硅烷 在 palladium diacetate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Palladium/Me₃SiOTf-Catalyzed Bis-silylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds without Involving Oxidative Addition of Disilane

  摘要：

  In the presence of a catalytic amount of Me(3)SiOTf and palladium(0), the addition of disilane to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds proceeds under very mild conditions via eta(3)-siloxyallylpalladium generated by the reaction of enone, enal, or aromatic aldehyde with palladium and Me(3)SiOTf.

  DOI：

  10.1021/ja0272944

文献信息

• Total Synthesis of Talatisamine
  作者：Daiki Kamakura、Hidenori Todoroki、Daisuke Urabe、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.201912737

  日期：2020.1.2

  with 7, an oxidative dearomatization/Diels-Alder reaction sequence generated fused pentacycle 4 b. The newly formed 6/6-membered ring system was then stereospecifically reorganized into the 7/5-membered BC-ring of 3 via a Wagner-Meerwein rearrangement. Finally, Hg(OAc)2 induced an oxidative aza-Prins cyclization of 2, thereby forging the remaining 5-membered F-ring. The total synthesis of 1 was thus

  他拉西敏（1）是C19-二萜生物碱家族的成员，并且具有K +通道抑制和抗心律不齐的活性。1提出的强大合成挑战是由于其具有12个连续的立体中心的高度氧化和复杂稠合的六环6/7/5/6/6/5元环结构（ABCDEF环）。在这里，我们报告了通过组装两个结构简单的片段（手性6/6元AE-环7和芳族6元D-环6）组装成1的有效合成途径。AE环7由2-环己烯酮（8 ）通过双重曼尼希反应融合N-乙基哌啶环。在6与7偶联之后，氧化脱芳香化/ Diels-Alder反应序列产生了稠合的五环4b。然后通过Wagner-Meerwein重排将新形成的6/6元环系统立体定向重组为3的7/5元BC环。最后，Hg（OAc）2诱导2的氧化氮杂-Prins环化，从而锻造剩余的5元F环。因此，通过优化和编排来自8的33个转换来完成1的总合成。
• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Rhodium(I)-catalyzed enantioselective 1,4-addition of nucleophilic silicon
  作者：Christian Walter、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.111

  日期：2009.7

  rhodium(I) by means of an RhI–OH complex, enables the conjugate transfer of nucleophilic silicon onto α,β-unsaturated acceptors. Pre- or in situ formed cationic rhodium(I)–binap complexes catalyze this novel carbon–silicon bond formation with exceptional enantiocontrol, 92 to >99% ee for cyclic carbonyl and carboxyl compounds as well as >99% ee for acyclic carboxyl compounds.

  铑（I）催化的硅-硼键活化，即通过Rh I -OH络合物将硅从硼转变为铑（I），可以将亲核硅共轭转移到α，β上-不饱和受体。预制的或原位形成的阳离子铑（I）-联萘酚配合物可催化这种新型的碳-硅键形成，具有出色的对映体控制能力，环状羰基和羧基化合物的ee为92％至> 99％ee，无环羧基化合物的ee> 99％。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Basic Copper Carbonate-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyls in Water
  作者：Wei Wang、Bo-Jie Li、Zu-Feng Xiao、Feng Yan、Peng-Ren Wei、Lian-Sheng Wang、Lei Zhu

  DOI：10.1002/jccs.201700186

  日期：2018.1

  We report here the silylation of α,β‐unsaturated acceptors in water at room temperature using a copper catalyst. A broad substrate scope, including chalcone derivatives, esters, nitrile, and dienones, has been explored. In all cases, the reaction proceeded well to give the desired products in good to excellent yield.

  我们在这里报告使用铜催化剂在室温下水中α，β-不饱和受体的甲硅烷基化。已经探索了广泛的底物范围，包括查尔酮衍生物，酯，腈和二烯酮。在所有情况下，反应均进行良好，以良好至极佳的产率得到所需产物。