2,2,3,3-tetraphenylthiirane | 4413-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2,3,3-tetraphenylthiirane
• CAS: 4413-23-4
• 化学式: C₂₆H₂₀S
• 分子量: 364.511
• InChiKey: CFNPDJLAYSQJAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  456.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-tetraphenylthiirane 在 tris-(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1,1,2,2-四苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  铝自由基盐催化硫烷的脱硫：芳基取代烯烃的有效制备

  摘要：

  通过使用催化量的三氯对（对溴苯基））六氯锑酸酯（1）作为单电子转移（SET）氧化剂，在温和的条件下从相应的硫烷以高收率获得芳基取代的烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99340-7
• 作为产物：
  描述：

  硫氰酸苄酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,2,3,3-tetraphenylthiirane
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（烷硫基）烯和四硫代双环丁烯的制备及反应活性。

  摘要：

  由1,3-二苯丙炔和正丁基锂制备的Ph（2）C（3）二价阴离子分别与烷基硫氰酸酯或烷烃二硫氰酸酯反应，分别得到1,3-双（烷硫基）亚芳基1或四硫代双亚芳基2。1的热反应生成噻吩4和7，苯并噻吩5、1,2-双（亚苄基）环丁烷6，硫杂环丁烷8和α，β-不饱和酮9，四硫代双亚环烷基2a的反应生成环状二聚体1，定量地确定2-双（亚苄基）环丁烷衍生物10。辐照1，3-双（烷硫基）烯丙基1和四硫代环双烯丙基2a引起重排，得到炔烃18、20和21。在环状双烯丙基2a的辐照中，还发现了从dl到内消旋异构体和从内消旋到dl异构体的异构化。 。在丙二烯1和环状双丙二烯2a与二苯基重氮甲烷的反应中，

  DOI：

  10.1021/jo9915675

文献信息

• Nickel(O) -induced geminal bond cleavages leading to carbon-carbon double bonds: intermediacy of nickel(O) -carbene complexes as a unifying hypothesis
  作者：John J. Eisch、Yun Qian、Mona Singh

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05948-o

  日期：1996.4

  bond cleavages of organic monomers with nickel(O) complexes to achieve olefinic dimers has been investigated both in stochiometric reactions between monomers of the tlype R2Ce2 and R2C=E and the complexes (Cod)2Ni, (Et3P)4Ni and (Bpy)Cod)Ni and in nickel(O)-catalytic α-elimination reactions of α-lithioorganic sulfones, RR′C(Li)(SO2R″). Substrates for the stoichiometric geminal bond cleavages comprised

  已经在形式R 2 Ce 2和R 2 C = E的单体与配合物（Cod）2 Ni的化学计量反应中研究了用镍（O）配合物实现有机单体的双键断裂以实现烯烃二聚体的可能性。，（Et 3 P）4 Ni和（Bpy）Cod）Ni以及在镍（O）催化的α-硫代有机砜，RR'C（Li）（SO 2）的α消除反应中R”）。化学计量的双键断裂的底物包括双卤化物，氨基甲基硫化物，环丙烯，硫代酮和酮。在大多数情况下，包括在α-硫代有机砜的催化分解中，发现还原二聚为烯烃或其羟基衍生物的程度不同。因此，该方法在有机合成中提供了可观的前景。涵盖了全部已知的镍（0）化学成分，化学捕获结果和光谱学证据，以支持这样的提议，即双键断裂和还原偶联过程最有可能通过R 2型镍（0）-卡宾中间体进行C ＝ Ni·L n。
• 1,3-Dipolar cycloadditions of diphenyldiazomethane to thioketones: Rate measurements disclose thiones to be superdipolarophiles
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals

  DOI：10.1002/hc.20262

  日期：——

  furnish thiiranes 9 by electrocyclic ring closure. The rate constants, measured by spectrophotometry (DMF, 40°C) for 16 cycloaliphatic and aromatic thioketones and one cyclic trithiocarbonate, stretch over five powers of 10 with fluorene-9-thione at the top and 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione at the bottom. Electron-releasing substituents decrease the cycloaddition rate of thiobenzophenone; thus

  二苯基重氮甲烷与硫酮的 1,3-偶极环加成得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑 8，其迅速失去 N2。释放的硫代羰基叶立德 10 通过电环闭合提供硫杂丙环 9。通过分光光度法（DMF，40°C）测量的 16 种脂环族和芳族硫酮和一种环状三硫代碳酸酯的速率常数超过 10 的 5 次幂，芴-9-硫酮在顶部，2,2,5,5-四甲基环戊硫酮在底部。释放电子的取代基降低了噻吩二苯甲酮的环加成速率；因此，两亲性二苯基重氮甲烷作为亲核伙伴与亲电硫酮反应。将讨论取代基和环大小对环烷硫酮反应性的影响，环烷硫酮受到两个嵴二甲基的空间位阻，将被讨论。与缺电子的 CC 和 CC 键相比，硫酮是超偶极亲和体。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:433–442, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI
• Photochemical Electron-Transfer Generation of Arylthiirane Radical Cations with Tetranitromethane and Chloranil — Some Novel Observations
  作者：Marcelo Puiatti、Juan E. Argüello、Alicia B. Peñéñory

  DOI：10.1002/ejoc.200600400

  日期：2006.10

  The radical cations from 2,2,3,3-tetraphenylthiirane (1a), 2,2-bis(4-methoxyphenyl)-3,3-diphenylthiirane (1b), and trans-2,3-diphenylthiirane (1c) have been generated by photoinduced electron transfer (PET) reactions with tetranitromethane [C(NO2)4] and chloranil (CA). A charge-transfer complexe (CTC) absorption is observed by UV/Vis spectroscopy between thiiranes (1) and C(NO2)4. On the other hand

  来自 2,2,3,3-四苯基硫杂环丙烷 (1a)、2,2-双(4-甲氧基苯基)-3,3-二苯基硫杂环丙烷 (1b) 和反式 2,3-二苯基硫杂环丙烷 (1c) 的自由基阳离子已被由光致电子转移 (PET) 与四硝基甲烷 [C(NO2)4] 和氯苯醌 (CA) 反应生成。硫杂丙烷 (1) 和 C(NO2)4 之间的 UV/Vis 光谱观察到电荷转移复合物 (CTC) 吸收。另一方面，用 azulene 猝灭研究表明 ET 反应发生在硫杂丙烷和三线态 CA (3CA) 之间。硫杂环丙烷 1 和 C(NO2)4 之间的 CTC 的光化学反应主要从自由基阳离子中间体 1·+ 的碎裂中产生相应的烯烃，以及苯环上硝化衍生的产物。然而，没有发现提供亚砜的氧转移。在该反应中观察到显着的溶剂效应，在 CH2Cl2（硝化衍生物作为主要产物）中有利于笼型偶联，在 CH3CN（烯烃作为主要产物）中观察到非笼型偶联。1a-b
• Studies on Reactions of Thioketones with Trimethyl(trifluoromethyl)silane Catalyzed by Fluoride Ions
  作者：Grzegorz Mlostoń、G. K. Surya Prakash、George A. Olah、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1644::aid-hlca1644>3.0.co;2-8

  日期：2002.6

  primarily formed CF3 adduct A followed by ring closure via the S-atom (Scheme 2). In the case of thiobenzophenones 4, complex mixtures of products were obtained including diarylmethyl trifluoromethyl sulfide 10 and 1,1-diaryl-2,2-difluoroethene 11 (Scheme 4). Obviously, competing thiophilic and carbophilic addition of the CF3 anion took place. The reaction with 9H-fluorene-9-thione (5) yielded only 9,9'-bifluorenylidene

  在四丁基氟化铵 (TBAF) 存在下，用 CF3SiMe3 在 THF 中处理 2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮 (6)，得到相应的 3-(三氟甲基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]环丁酮 7（方案 1）通过在 C=O 基团处亲核加成 CF3 阴离子并随后对醇化物进行甲硅烷基化。在类似的条件下，“一硫杂环丁烷”1 反应生成硫杂环丁烷衍生物 8（方案 2），而在“二硫杂环丁烷”2 的情况下，仅形成二螺二硫杂环丁烷 9，即 2 的二聚体（方案 3）。形成 8 的一种可能机制是主要形成的 CF3 加合物 A 的开环，然后通过 S 原子闭环（方案 2）。在噻二苯甲酮 4 的情况下，获得了复杂的产品混合物，包括二芳基甲基三氟甲基硫醚 10 和 1,1-二芳基-2，2-二氟乙烯11（方案4）。显然，发生了 CF3 阴离子的竞争性亲硫和亲碳加成。与 9H-芴-9-硫酮 (5) 的反应仅产生 9
• Reaction of Thiobenzophenones with Norbornadiene: Unusual Formation of a Seven-membered Cyclic Sulfide
  作者：Kentaro Okuma、Kyoko Shiki、Takafumi Shirokawa、Kazuki Kojima、Kosei Shioji

  DOI：10.3987/com-97-7797

  日期：——

  Reaction of thiobenzophenone with 2,5-norbornadiene afforded an unusual seven-membered cyclic sulfide whereas 4,4'-dimethoxythiobenzophenone reacted with 2,5-norbornadiene to afford the corresponding quinone derivative via [4+2] type cycloaddition reaction. The mechanisms of these reactions are discussed.