diethyl (cyano(diazo)methyl)phosphonate | 59463-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (cyano(diazo)methyl)phosphonate
• 英文别名: diazo(diethoxyphosphinyl)acetonitrile；Phosphonic acid, (cyanodiazomethyl)-, diethyl ester；2-diazo-2-diethoxyphosphorylacetonitrile
• CAS: 59463-50-2
• 化学式: C₆H₁₀N₃O₃P
• 分子量: 203.137
• InChiKey: QXRLYFXXLHMCSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (cyano(diazo)methyl)phosphonate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(±)-diethyl cyanohydroxymethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  （-）-羟基腈的绝对构型的确定和相关的生物合成问题

  摘要：

  标记上：确定了来自瑞氏链霉菌WC-3744的（-）-羟基硝酰草胺的绝对构型，并制定了标记策略以研究羟基硝酰草胺与羟基膦酰基囊氧肟酸酯之间的生物合成联系。

  DOI：

  10.1002/chem.201702904
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 在 3-azido-3-ethyl-1,3-benzothiazolium-tetrafluoroborat 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl (cyano(diazo)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  7. Azidiniumsalze。19. Mitteilung [1]。重氮甲基环戊二烯氮芥中的二氮杂戊酸二丁酯（Einführungder Diazogruppe）

  摘要：

  使用重氮盐将重氮基转移至活性亚甲基化合物

  DOI：

  10.1002/hlca.19780610110

文献信息

• Stereoselective Rh₂(<i>S</i>-IBAZ)₄-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes, Alkynes, and Allenes: Asymmetric Synthesis of Diacceptor Cyclopropylphosphonates and Alkylidenecyclopropanes
  作者：Vincent N. G. Lindsay、Dominic Fiset、Philipp J. Gritsch、Soula Azzi、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja3099728

  日期：2013.1.30

  A mild and highly stereoselective rhodium(II)-catalyzed cyclopropanation of alkenes, alkynes, and allenes with diacceptor diazo compounds is reported. Using the phosphonate moiety as an efficient trans-directing group, the first catalytic asymmetric route to diacceptor cycloprop(en)ylphosphonates was developed by employing an α-cyano diazophosphonate and Rh(2)(S-IBAZ)(4) as chiral catalyst. The isosteric

  报道了一种温和且高度立体选择性的铑 (II) 催化的烯烃、炔烃和丙二烯与二受体重氮化合物的环丙烷化反应。使用膦酸酯部分作为有效的反式导向基团，通过使用 α-氰基重氮膦酸酯和 Rh(2)(S-IBAZ)(4) 作为手性催化剂，开发了第一个催化不对称二受体环丙（烯）基膦酸酯的路线。膦酸和羧酸衍生物的等排特性允许在该过程中替代使用 α-氰基重氮酯，从而以高产率和立体选择性生成 α-氰基环丙（烯）基羧酸酯。利用该系统中涉及的氰基卡宾中间体的特殊反应性，相容底物的范围可以扩展到取代的丙二烯，
• 7. Azidiniumsalze. 19. Mitteilung [1]. Einführung der Diazogruppe in reaktive Methylenverbindungen mit Azidiniumsalzen
  作者：Heinz Balli、Richard Löw、Volkmar Müller、Hermann Rempfler、Ayten Sezen-Gezgin

  DOI：10.1002/hlca.19780610110

  日期：1978.1.25

  Diazo-Group Transfer to Active Methylene Compounds Using Azidinium Salts

  使用重氮盐将重氮基转移至活性亚甲基化合物
• Photocatalytic Alkylation of Pyrroles and Indoles with α-Diazo Esters
  作者：Łukasz W. Ciszewski、Jakub Durka、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02612

  日期：2019.9.6

  electron-rich aromatic compounds with diazo esters. C-2-alkylated indoles and pyrroles are obtained with good yields even though the photocatalyst loading is as low as 0.075 mol %. For EWG-substituted substrates, the addition of a catalytic amount of N,N-dimethyl-4-methoxyaniline is required. Both EWG-EWG- and EWG-EDG-substituted diazo esters are suitable as alkylating agents. The reaction selectivity and mechanistic

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。
• Organocatalytic Enamine-Activation of Cyclopropanes for Highly Stereoselective Formation of Cyclobutanes
  作者：Kim Søholm Halskov、Florian Kniep、Vibeke Henriette Lauridsen、Eva Høgh Iversen、Bjarke Skyum Donslund、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja512573q

  日期：2015.2.4

  cyclopropyl ring. Furthermore, the synthetic potential of the developed system has been evaluated. By the application of a chiral secondary amine catalyst, the organocatalytically activated cyclopropanes show an unexpected and highly stereoselective formation of cyclobutanes, functionalizing at the usually inert sites of the donor-acceptor cyclopropane. By the application of 3-olefinic oxindoles and benzofuranone

  提出了一种新型的环丙烷有机催化活化模式。该反应概念基于一种设计，其中反应性供体-受体环丙烷中间体通过环丙基乙醛与氨基催化剂的原位缩合产生。通过应用计算和实验相结合的方法研究了这种基于烯胺的环丙基乙醛活化的机制。活化可以追溯到烯胺的 π 轨道和环丙基环的 σ*CC 轨道之间的有利轨道相互作用。此外，还评估了所开发系统的合成潜力。通过手性仲胺催化剂的应用，有机催化活化的环丙烷表现出意想不到的高度立体选择性形成环丁烷，在供体-受体环丙烷的通常惰性位点官能化。通过应用3-烯烃羟吲哚和苯并呋喃酮，可以以良好的产率、高的非对映体比率和优异的对映体过量获得生物学相关的螺环丁烷羟吲哚和螺环丁烷苯并呋喃酮。讨论了反应机理，并提出了两种机理建议。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Alkylidenecyclopropanes from Allenoates with Donor‐Acceptor and Diacceptor Diazo Reagents
  作者：Yoko Hasegawa、Thomas Cantin、Jonathan Decaens、Samuel Couve‐Bonnaire、André B. Charette、Thomas Poisson、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/chem.202201438

  日期：2022.8.22

  Chiral ACPs: The catalytic asymmetric synthesis of alkylidenecyclopropanes from electron-deficient allenes is described. The methodology, using donor-acceptor or diacceptor diazo reagents, catalyzed by a chiral rhodium complex furnished the corresponding ACPs in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  手性 ACP：描述了由缺电子丙二烯催化不对称合成亚烷基环丙烷。该方法使用供体-受体或双受体重氮试剂，由手性铑络合物催化，以高产率提供相应的 ACP，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。