[(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+ | 135284-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+
• 英文别名: (1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(II)；[(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Fe^II]²⁺；[Fe^II(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]²⁺；[(TMC)Fe^II]²⁺；[(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)oxoiron(II)]；iron(II)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)(2+)；[Fe(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](2+)
• CAS: 135284-80-9
• 化学式: C₁₄H₃₂FeN₄
• 分子量: 312.282
• InChiKey: ALJCAUZXMBDLRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+ 、 氧气-18O2 在 cyclohexene 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁 (II) 复合物的双氧活化：通过假定的铁 (III)-Superoxo 物种的 C-H 活化形成铁 (IV)-Oxo 复合物

  摘要：

  铁 (III)-超氧中间体被认为在非血红素铁酶的氧化反应中起关键作用。我们现在报告非血红素铁(II) 配合物激活O(2) 并生成其相应的铁(IV)-氧配合物与弱CH 键（例如，烯烃和烷基芳香化合物） 的底物的存在。我们建议推定的铁 (III)-超氧中间体通过从底物中提取 H 原子来启动 O(2)-活化化学，随后从所得铁中生成高价铁 (IV)-氧中间体（ III)-氢过氧物种。

  DOI：

  10.1021/ja103903c
• 作为产物：
  描述：

  oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(IV) 在 茴香硫醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素铁中间体的反应性，包括铁 (III)-Hydroperoxo 物种是缓慢氧化剂的证据

  摘要：

  关于铁（III）-氢过氧化物作为“第二亲电氧化剂”参与血红素和非血红素铁酶及其模型化合物的氧化反应，目前存在一个有趣的争议。在目前的工作中，我们在亲核和亲电反应中对铁-氢过氧物种进行了反应性研究，原位生成的单核非血红素铁 (III)-氢过氧配合物已用各种光谱技术进行了充分表征。中间体在亲核（例如醛脱甲酰化）和亲电（例如硫化物和烯烃的氧化）反应中没有表现出任何反应性。这些结果表明，非血红素铁 (III)-过氧化氢物质是缓慢的氧化剂，中间体的氧化能力无法与高价铁 (IV)-氧配合物竞争。我们还分别报道了单核非血红素铁 (III)-过氧和铁 (IV)-氧配合物在醛脱甲酰化和硫化物氧化中的反应性。

  DOI：

  10.1021/ja055709q
• 作为试剂：
  描述：

  环己烯 在 [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+ 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以26%的产率得到2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁 (II) 复合物的双氧活化：通过假定的铁 (III)-Superoxo 物种的 C-H 活化形成铁 (IV)-Oxo 复合物

  摘要：

  铁 (III)-超氧中间体被认为在非血红素铁酶的氧化反应中起关键作用。我们现在报告非血红素铁(II) 配合物激活O(2) 并生成其相应的铁(IV)-氧配合物与弱CH 键（例如，烯烃和烷基芳香化合物） 的底物的存在。我们建议推定的铁 (III)-超氧中间体通过从底物中提取 H 原子来启动 O(2)-活化化学，随后从所得铁中生成高价铁 (IV)-氧中间体（ III)-氢过氧物种。

  DOI：

  10.1021/ja103903c

文献信息

• Oxidative N-Dealkylation Reactions by Oxoiron(IV) Complexes of Nonheme and Heme Ligands
  作者：Kasi Nehru、Mi Sook Seo、Jinheung Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ic0614014

  日期：2007.1.1

  Nonheme and heme iron monooxygenases participate in oxidative N-dealkylation reactions in nature, and high-valent oxoiron(IV) species have been invoked as active oxidants that effect the oxygenation of organic substrates. The present study describes the first example of the oxidative N-dealkylation of N,N-dialkylamines by synthetic nonheme oxoiron(IV) complexes and the reactivity comparisons of nonheme

  自然界中，非血红素和血红素铁单加氧酶参与氧化性N-脱烷基反应，并且高价氧代铁（IV）物种已被用作影响有机底物氧化的活性氧化剂。本研究描述了由合成的非血红素氧铁（IV）配合物氧化N，N-二烷基胺的N-脱烷基化的第一个例子，以及非血红素和血红素氧铁（IV）配合物的反应性比较。使用各种N，N-二烷基苯胺底物（例如对位取代的N，N-二甲基苯胺，对氯-N-乙基-N-甲基苯胺，对氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺）和氘代氘代苯胺进行了详细的机理研究N，N-二甲基苯胺。线性自由能相关性，分子间和分子内动力学同位素效应的结果，
• Oxygen-Atom Transfer between Mononuclear Nonheme Iron(IV)–Oxo and Iron(II) Complexes
  作者：Chivukula V. Sastri、Kyungeun Oh、Yoon Jin Lee、Mi Sook Seo、Woonsup Shin、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.200504422

  日期：2006.6.12
• Dioxygen Activation by a Non-Heme Iron(II) Complex: Formation of an Iron(IV)−Oxo Complex via C−H Activation by a Putative Iron(III)−Superoxo Species
  作者：Yong-Min Lee、Seungwoo Hong、Yuma Morimoto、Woonsup Shin、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja103903c

  日期：2010.8.11

  Iron(III)-superoxo intermediates are believed to play key roles in oxygenation reactions by non-heme iron enzymes. We now report that a non-heme iron(II) complex activates O(2) and generates its corresponding iron(IV)-oxo complex in the presence of substrates with weak C-H bonds (e.g., olefins and alkylaromatic compounds). We propose that a putative iron(III)-superoxo intermediate initiates the O(2)-activation

  铁 (III)-超氧中间体被认为在非血红素铁酶的氧化反应中起关键作用。我们现在报告非血红素铁(II) 配合物激活O(2) 并生成其相应的铁(IV)-氧配合物与弱CH 键（例如，烯烃和烷基芳香化合物） 的底物的存在。我们建议推定的铁 (III)-超氧中间体通过从底物中提取 H 原子来启动 O(2)-活化化学，随后从所得铁中生成高价铁 (IV)-氧中间体（ III)-氢过氧物种。
• Reactivities of Mononuclear Non-Heme Iron Intermediates Including Evidence that Iron(III)−Hydroperoxo Species Is a Sluggish Oxidant
  作者：Mi Joo Park、Jimin Lee、Yumi Suh、Jinheung Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja055709q

  日期：2006.3.1

  controversy on the involvement of iron(III)-hydroperoxo species as a "second electrophilic oxidant" in oxygenation reactions by heme and non-heme iron enzymes and their model compounds. In the present work, we have performed reactivity studies of the iron-hydroperoxo species in nucleophilic and electrophilic reactions, with in situ-generated mononuclear non-heme iron(III)-hydroperoxo complexes that have

  关于铁（III）-氢过氧化物作为“第二亲电氧化剂”参与血红素和非血红素铁酶及其模型化合物的氧化反应，目前存在一个有趣的争议。在目前的工作中，我们在亲核和亲电反应中对铁-氢过氧物种进行了反应性研究，原位生成的单核非血红素铁 (III)-氢过氧配合物已用各种光谱技术进行了充分表征。中间体在亲核（例如醛脱甲酰化）和亲电（例如硫化物和烯烃的氧化）反应中没有表现出任何反应性。这些结果表明，非血红素铁 (III)-过氧化氢物质是缓慢的氧化剂，中间体的氧化能力无法与高价铁 (IV)-氧配合物竞争。我们还分别报道了单核非血红素铁 (III)-过氧和铁 (IV)-氧配合物在醛脱甲酰化和硫化物氧化中的反应性。