ethyl 3-penten-2-yl carbonate | 95514-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-penten-2-yl carbonate
• 英文别名: 3-penten-2-yl ethyl carbonate；ethyl [(E)-pent-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 95514-49-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: BZZCHILZVZAOAZ-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-penten-2-yl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-(S)-BPPF-NMeCH(CH₂OH)2 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine - transition-metal complexes. 8. Palladium-catalyzed asymmetric allylic amination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a048
• 作为产物：
  描述：

  3-penten-2-ol 、 氯甲酸乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 3-penten-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯/ BINAP（S）催化的不对称烯丙基胺化。

  摘要：

  研究了钯/（S）-BINAP（S）体系催化的无环烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。几种底物的胺化以高ee进行。碳酸巴豆酯显示对支链异构体的异常高的区域选择性。发现使用（S）-TolBINAP（S）和（S）-3,5-二甲苯基-BINAP（S）作为配体可增加胺的对映选择性。在X射线晶体学研究中发现BINAP（S）配体的AP，S结合模式。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047624k

文献信息

• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• Palladium catalyzed c-allylation of highly acidic carbo and heterocyclic β-dicarbonyl compounds
  作者：M. Prat、M. Moreno-Mañas、J. Ribas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86091-9

  日期：1988.1

  Highly acidic carbo and heterocyclic β-dicarbonyl compounds such as barbituric acid, 3,5-dimethyl-2-1,2,6-thiadiazine 1,1-dioxide, cyclohexane-1,3-dione, tetronic acids, Meldrum acid and 1,2-diphenylpyrazolidine-3,5-dione are efficiently C-allylated with primary and secondary allylating agents under palladium catalysis.

  高酸性碳和杂环β-二羰基化合物，例如巴比妥酸，3,5-二甲基-2 -1,2,6-噻二嗪1,1-二氧化物，环己烷-1,3-二酮，四氢代酸，Meldrum酸和1在钯催化下，用伯和仲烯丙基化剂有效地将2--二苯基吡唑烷-3,5-二酮进行C-烯丙基化。
• An Improved Protocol for the Synthesis of Allylated Isonitriles
  作者：Uli Kazmaier、Stefanie Ackermann

  DOI：10.1055/s-2004-834829

  日期：——

  α-Isocyanoacetates can be used as suitable nucleophiles in palladium-catalyzed allylic alkylations giving rise to α-allylated isonitriles. Best results are obtained if Cs2CO3 is used as a base to deprotonate the isonitrile, and with dppe as a ligand on palladium, which supresses decomposition of the active palladium complex.

  α-异氰基醋酸盐可以作为适合的亲核试剂用于钯催化的烯丙基烷基化，生成α-烯丙基异腈。如果使用Cs2CO3作为碱来去质子化异腈，并在钯上使用dppe作为配体，则能获得最佳结果，这样可以抑制活性钯复合物的分解。
• Nickel-catalyzed allylation of lithium 1-alkynyl(trialkoxy)borates with 1,3-disubstituted allyl carbonates
  作者：H Chen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00164-9

  日期：2000.5.29

  alkynylborates with 1,3-disubstitued allyl carbonates was studies. It was found that nickel complexes readily catalyzed the reaction giving normal coupling products in good to excellent yields. The nickel complexes of dppe or dppen revealed a higher catalytic activity than that of NiCl2(PPh3)2 or NiCl2(dppf). This is a substrate-controlled reaction with high regioselectivity. The asymmetric cross-coupling

  研究了炔基硼酸酯与1,3-二取代的碳酸烯丙酯的首次铃木型交叉偶联。已发现镍络合物容易催化该反应，从而以良好至优异的产率提供正常的偶联产物。dppe或dppen的镍络合物显示出比NiCl 2（PPh 3）2或NiCl 2（dppf）更高的催化活性。这是具有高区域选择性的受底物控制的反应。炔基硼酸酯与碳酸烯丙酯的不对称交叉偶联反应对映选择性地产生了具有13％ee的烯丙基取代的炔烃。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitution of Sodium Benzotriazolide
  作者：Wei Liu、Dazhi Zhang、Shengcai Zheng、Yinshuang Yue、Dongge Liu、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201100879

  日期：2011.11

  Chiral allylic benzotriazole-containing regioisomers 4 and 5 were synthesized by enantioselective palladium-catalyzed allylation of sodium benzotriazolide with a range of allylic carbonates in 50–89 % yields, regioselectivities of 2.2:1 to 1:3.4, and ee values of up to 95 %.

  含手性烯丙基苯并三唑的区域异构体 4 和 5 是通过对映选择性钯催化苯并三唑钠与一系列烯丙基碳酸酯的烯丙基化反应合成的，产率 50-89%，区域选择性为 2.2:1 至 1:3.4，ee 值高达 95 %。