diethyl (2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphonate | 34664-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphorylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 34664-51-2
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃P₂
• 分子量: 350.334
• InChiKey: OMGXYSGMVATMFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.0±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以93%的产率得到二(苯基)-(2-膦基乙基)膦
  参考文献：
  名称：

  三(羟甲基)膦模拟非对称二膦配体的合成和反应性

  摘要：

  图形摘要摘要作为获得明确定义的三（羟甲基）膦 (THP) 启发配体的研究的一部分，合成了一种新的非对称二膦，其在一个膦末端具有两个羟甲基官能团。采用双甲酰化反应来实现 Ph2P(CH2)2PH2 中初级膦官能团的羟甲基化并提供目标双(羟甲基)膦酰基乙基二苯基膦。最初，这种方法提供了复杂的产物混合物，其组成根据反应溶剂而变化，并且假设这些是由预期膦的羟甲基基团对过量甲醛缩醛化的结果。可以通过硼烷保护 - 脱保护途径或通过用水反复处理产物混合物来获得所需的目标，

  DOI：

  10.1080/10426507.2014.983597
• 作为产物：
  描述：

  2-(diphenylphosphinyl)ethylphosphonic acid diethyl ester 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 以67%的产率得到diethyl (2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  合成 VON PHOSPHONAT-PHOSPHANEN DURCH REDUKTION

  摘要：

  摘要 通过PhSiH3 还原膦酸酯-氧化膦1 和3 得到脂肪族和芳香族膦酸酯2 和4，特别是杯[4] 芳烃衍生物。膦酸酯基团在还原条件下稳定。

  DOI：

  10.1080/10426509708031602

文献信息

• Catalyst- and solvent-free hydrophosphination and multicomponent hydrothiophosphination of alkenes and alkynes
  作者：Yanina Moglie、María José González-Soria、Iris Martín-García、Gabriel Radivoy、Francisco Alonso

  DOI：10.1039/c6gc00903d

  日期：——

  The hydrophosphination of carbon-carbon multiple bonds has been generally performed under acid, base or metal catalysis in different solvents. Herein, alkyl and alkenyl tertiary phosphines are obtained by the addition...

  碳-碳多键的氢磷酸化通常已经在不同溶剂中的酸，碱或金属催化下进行。在本文中，通过加成获得烷基和烯基叔膦。
• Allosteric effects in asymmetric hydrogenation catalysis? Asymmetric induction as a function of the substrate and the backbone flexibility of C1-symmetric diphosphines in rhodium-catalysed hydrogenations
  作者：Angharad Baber、Johannes G. de Vries、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Karl von der Luehe

  DOI：10.1039/b607479k

  日期：——

  The new unsymmetrical, optically active ligands 1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-dimethylphospholanyl) (Laa) and 1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-dimethylphospholanyl) (Lbb) form complexes of the type [Rh(L)(cyclooctadiene)][BF4] where L = Laa (1a) or Lbb (1b), [PtCl2(L)] where L = Laa (2a) or Lbb (2b) and [PdCl2(L)] where L = Laa (3a) or Lbb (3b). The crystal structures of 2a and 2b show the chelate ligand backbones adopt δ-twist and flattened chair conformations respectively. Asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroaminoesters using 1a and 1b as catalysts show that the ethylene-backboned diphosphine Laa gives a more efficient catalyst in terms of asymmetric induction than the propylene-backboned analogue Lbb. The greatest enantioselectivities were obtained with 1a and enamide substrates with ees up to 91%. Substrate-induced conformational changes in the Rh–diphosphine chelates are proposed to explain some of the ees observed in the hydrogenation of enamides.

  新型不对称光学活性配体1,2-C2H4(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Laa)和1,3-C3H6(PPh2)(2′R,5′R-2′,5′-二甲基膦烷) (Lbb)形成类型为[Rh(L)(环辛二烯)][BF4]的复合物，其中L = Laa (1a)或Lbb (1b)，[PtCl2(L)]，其中L = Laa (2a)或Lbb (2b)，以及[PdCl2(L)]，其中L = Laa (3a)或Lbb (3b)。2a和2b的晶体结构显示，螯合配体骨架分别采用δ扭转和扁平椅形构象。使用1a和1b作为催化剂对烯酰胺和脱氨基酸酯进行不对称氢化的实验表明，乙烯骨架的二膦配体Laa在不对称诱导方面比丙烯骨架的类似物Lbb更有效。使用1a和烯酰胺底物时，获得了最高的对映选择性，ee值高达91%。提出底物诱导的构象变化以解释在烯酰胺氢化过程中观察到的一些ee值。
• Synthesis and Electrochemical Studies of Cobalt(III) Monohydride Complexes Containing Pendant Amines
  作者：Eric S. Wiedner、John A. S. Roberts、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ic401232g

  日期：2013.9.3

  CoI complex [CoI(L2)(CH3CN)]+. Under voltammetric conditions, the reduced cobalt hydride reacts with a protic solvent impurity to generate H2 in a monometallic process involving two electrons per cobalt. In contrast, under bulk electrolysis conditions, H2 formation requires only one reducing equivalent per [HCoIII(L2)(CH3CN)]2+, indicating a bimetallic route wherein two cobalt hydride complexes react

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo
• Synthesis and Reactivity of Tris(Hydroxymethyl)Phosphine-Mimicking Nonsymmetrical Diphosphine Ligands
  作者：Aike Nijland、Steven van Zutphen、Duncan Carmichael

  DOI：10.1080/10426507.2014.983597

  日期：2015.6.3

  As part of a study to obtain well-defined tris(hydroxymethyl)phosphine (THP)-inspired ligands, a new nonsymmetrical diphosphine featuring two hydroxymethyl functional groups on one phosphine terminus has been synthesized. A double formylation reaction was employed to effect the hydroxymethylation of the primary phosphine function in Ph2P(CH2)2PH2 and furnish the target bis(hydroxymethyl)phosphanyle

  图形摘要摘要作为获得明确定义的三（羟甲基）膦 (THP) 启发配体的研究的一部分，合成了一种新的非对称二膦，其在一个膦末端具有两个羟甲基官能团。采用双甲酰化反应来实现 Ph2P(CH2)2PH2 中初级膦官能团的羟甲基化并提供目标双(羟甲基)膦酰基乙基二苯基膦。最初，这种方法提供了复杂的产物混合物，其组成根据反应溶剂而变化，并且假设这些是由预期膦的羟甲基基团对过量甲醛缩醛化的结果。可以通过硼烷保护 - 脱保护途径或通过用水反复处理产物混合物来获得所需的目标，
• With Phosphinophosphonic Acids to Nanostructured, Water-Soluble, and Catalytically Active Rhodium Clusters
  作者：Julija Glöckler、Stefan Klützke、Wolfgang Meyer-Zaika、Armin Reller、F. Javier García-García、Hans-Henning Strehblow、Petra Keller、Eva Rentschler、Wolfgang Kläui

  DOI：10.1002/anie.200603402

  日期：2007.2.5