2-(3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium | 1259061-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium
• 英文别名: 2-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium
• CAS: 1259061-49-8
• 化学式: C₁₂H₂₃O₃P
• 分子量: 246.287
• InChiKey: XVLAZXVWOXLFOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-(3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl)-2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5lambda5-phosphaspiro[4.4]nonane 以 甲苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以100%的产率得到2-(3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Markovnikov Addition of HypervalentH-Spirophosphoranes to Alkynes Mediated by Palladium Acetate: Generality and Mechanism

  摘要：

  乙酸钯能高效催化H-螺磷烷（pinacolato）2PH与炔烃反应,高选择性地得到马氏加成产物。该加成产物通过简单的水解或热分解即可转化为相应的烯基膦酸盐和膦酸。这一新反应为解决端炔的内碳原子亲核膦化反应的区域选择性问题提供了一般性的方法。机理研究表明：（a）乙酸钯被H-螺磷烷还原为金属钯;（b）零价铂配合物可活化H-螺磷烷的P-H键,生成相应的氢铂配合物;（c）乙酸钯与H-螺磷烷和二苯基乙炔反应生成了烯基钯物种。这些结果支持下列反应机理：乙酸钯首先被H-螺磷烷还原为零价钯,后者插入H-螺磷烷的P-H键生成氢钯物种,该氢钯物种与炔烃反应时, H-Pd键加成形成烯基钯物种,其中的氢原子加成到炔烃的末端碳原子上,最后经还原消除生成加成产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100141

文献信息

• A new oxapalladacycle generated via ortho C–H activation of phenylphosphinic acid: an efficient catalyst for Markovnikov-type additions of E–H bonds to alkynes
  作者：Qing Xu、Ruwei Shen、Yutaka Ono、Ritsuko Nagahata、Shigeru Shimada、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c0cc03436c

  日期：——

  A new oxapalladacycle 3 can be conveniently prepared via direct ortho palladation of diphenylphosphinic acid with palladium acetate. Catalysts derived from 3 can efficiently catalyze Markovnikov-type additions of E–H bonds (P(O)–H, S–H and spC–H) to alkynesvia a unique catalytic cycle.

  一种新的氧钯环3可以通过将二苯膦酸与乙酸钯直接进行邻位钯化便捷地制备。由3衍生的催化剂能够高效催化E–H键（P(O)–H、S–H和spC–H）向炔烃的马克尼科夫型加成反应，且具有独特的催化循环。