4-((phenylthio)methyl)-3,4-dihyrdo-2H-1-benzopyran | 104994-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-((phenylthio)methyl)-3,4-dihyrdo-2H-1-benzopyran
• 英文别名: 4-((phenylthio)methyl)chromane；4-(phenylsulfanylmethyl)-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 104994-81-2
• 化学式: C₁₆H₁₆OS
• 分子量: 256.368
• InChiKey: PQKUKZWYZCECEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-phenoxy-1-butene 、 N-(苯硫基)邻苯二甲酰亚胺 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到4-((phenylthio)methyl)-3,4-dihyrdo-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  FeCl 3催化未活化烯烃的区域发散碳亚磺酰化：中型环的构建

  摘要：

  已经开发出具有FeCl 3的亲电性N-磺基邻苯二甲酰亚胺催化的未活化烯烃的区域发散性碳亚磺酰基化。该协议可直接有效地访问各种中型环，尤其是带有硫原子的7或8元拉紧的碳环。反应中的内/外选择性取决于芳烃和烯烃之间链的原子数。广泛的底物范围，高收率和克级合成证明了该方案的实用性和实用性。另外，该方法可以扩展到分离的烯烃的碳硒烯基化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01621

文献信息

• Mechanistic and kinetic studies of the thiodediazoniation reaction
  作者：Anil N. Abeywickrema、Athelstan L. J. Beckwith

  DOI：10.1021/ja00286a019

  日期：1986.12

  L'etude est faite sur l'hexafluorophosphate de butene-3' yloxy-2 benzenediazonium. Obtention d'un produit cyclise et d'un produit non cyclise. Mecanisme

  L'etuude est faite sur l'六氟磷酸盐 de butene-3' yloxy-2 benzodiazonium。Obtention d'un produit cyclise 和 d'un produit non cyclise。机制
• Determination of Rate Constants for the Reaction of Aryl Radicals with Enolate Ions
  作者：Alfonso Annunziata、Carlo Galli、Manuela Marinelli、Tullia Pau

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1323::aid-ejoc1323>3.0.co;2-c

  日期：2001.4

  Similarly, the reactions of radical clock precursors 3 or 8 with the enolate ion failed. However, investigation of the distribution of 9-anthracenyl (11•) or 1-naphthyl (12•) radicals between two competing reactions, namely combination with a nucleophile and H abstraction from the solvent (Me2SO), was successful and eventually enabled us to find the kY values for the addition of the enolate ion to these

  发现通过中间苯基型自由基在系链双键处的分子内攻击，o-(ω-烯基)芳基自由基的闭环速率 (kC) 为 4.2 × 108 s-1（对于 1• ) 和 7.6×107 s−1（对于 8•），都是 6-exo-trig 过程，9.6 × 109 s−1 对于 3• 的 5-exo-trig 过程。这些自由基的 kC 速率常数根据已知的 H 原子提取速率 (kH) 进行校准。自由基钟前体 1 与阴离子 PhS− 和 (EtO)2PO− 在 25 °C 下在 Me2SO 中的光刺激 SRN1 反应提供了这些亲核试剂 (kY) 添加到中间体 1•（3.2 × 108 和 2.5 × 109M−1）的速率s−1，分别）。相比之下，酮烯醇化物离子与前体 1 的类似反应没有进行预期的 SRN1 过程；相反，有利于消除反应。相似地，自由基时钟前体 3 或 8 与烯醇化物离子的反应失败。然而，研究 9-蒽基 (11•)