(S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine | 289721-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
• 英文别名: bis[(4S)-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1,3-oxazol-2-yl]amine；(S)-bis((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine；(4S)-4-propan-2-yl-N-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-amine
• CAS: 289721-04-6
• 化学式: C₁₂H₂₁N₃O₂
• 分子量: 239.318
• InChiKey: CGBZZOXHTZXMNG-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C
• 沸点：
  299.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine 在 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 xylene 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S,S)-(1-benzyl-1H-[1,2,3]triazol-4-ylmethyl)-bis(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  Cu(II)−Aza(bisoxazoline)-Catalyzed Asymmetric Benzoylations

  摘要：

  Racemic 1,2-diols and a-hydroxy carbonyl compounds can be asymmetrically benzoylated in a kinetic resolution in the presence of various Cu(II)-aza(bisoxazoline) catalysts. A novel bisbenzyl-substituted aza(bisoxazoline) ligand proved to be especially effective when immobilized on MeOPEG(5000), giving from 91 to >= 99% ee in 37-49% yield for each of five sequential reactions.

  DOI：

  10.1021/ol0505252
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-amine 在 苯甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  氮杂双（恶唑啉）：用于不对称催化的新手性配体

  摘要：

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol005947k
• 作为试剂：
  描述：

  吲哚 、 亚苯甲基丙二酸二乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到(S)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-(3-indolyl)-3-phenyl propanoate
  参考文献：
  名称：

  The importance of 1:1 and 1:2 metal–ligand species in chiral copper(II)–bis(oxazoline) complexes for catalytic activity

  摘要：

  The rate ratio of different copper(II)-bis(oxazoline) complexes for catalytic activity was assessed in a simple competitive experiment. The cumulated product enantioselectivity derived from a mixture of catalysts with antipodal chiral induction provided sufficient information to determine the relative rates in the asymmetric Friedel-Crafts alkylations of indoles with benzylidene malonates. The discovery of non-linear effects in the reaction system investigated gave insights into the active and resting states of the catalysts. This approach can serve as a tool to screen the activities of different catalysts when detailed kinetic measurements are not suggestive. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.03.030

文献信息

• Combining Fluorous and Triazole Moieties for the Tagging of Chiral Azabis(oxazoline) Ligands
  作者：Ramesh Rasappan、Tobias Olbrich、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200900129

  日期：——

  New fluorous-tagged azabis(oxazoline) ligands were prepared using the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition as ligation method. The resulting ligands were tested in copper-catalyzed asymmetric benzoylations (up to 99% ee), nitroaldol (up to 90% ee), and Michael reactions (up to 82% ee). The combination of unpolar fluorinated alkyl chains and polar triazole moieties imposes properties that are

  使用铜催化的叠氮化物-炔烃环加成作为连接方法，制备了新的含氟标签的氮杂双（恶唑啉）配体。所得配体在铜催化的不对称苯甲酰化反应中（高达ee的99％），硝基缩醛醇（最大ee的90％）和迈克尔反应（最大ee的82％）进行了测试。）。非极性氟化烷基链和极性三唑部分的组合具有在循环性和选择性方面对催化剂有利的性质。与固定在甲氧基聚乙二醇（MeOPEG）或聚苯乙烯上的类似催化剂相比，讨论了该策略的范围和局限性。此外，这项研究表明，对于给定的反应，选择溶剂对于获得高度可回收的双（恶唑啉）催化剂至关重要。
• Synthesis and Application of Phosphorus Dendrimer Immobilized Azabis(oxazolines)
  作者：Anja Gissibl、Clément Padié、Markus Hager、Florian Jaroschik、Ramesh Rasappan、Erick Cuevas-Yañez、Cédric-Olivier Turrin、Anne-Marie Caminade、Jean-Pierre Majoral、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol071128p

  日期：2007.7.1

  Phosphorus dendrimer immobilized azabis(oxazoline) ligands can be efficiently synthesized up to the third generation with 48 ligand molecules being attached to the periphery using click chemistry. The so-assembled macromolecules were evaluated in copper(II)-catalyzed asymmetric benzoylations, showing good yields and enantioselectivities. Moreover, the copper(II)-catalysts could be readily recovered

  磷树枝状聚合物固定的氮杂双（恶唑啉）配体可通过点击化学有效合成至第三代，其中48个配体分子附着在外围。如此组装的大分子在铜（II）催化的不对称苯甲酰化反应中进行了评估，显示出良好的收率和对映选择性。而且，铜（II）-催化剂可以容易地回收并在数个循环中重复使用。与相同类型的MeOPEG或聚苯乙烯结合的配体相反，树状配体的球形结构似乎阻止了三唑部分在催化中的干扰。
• Synthesis of Polymer Bound Azabis(oxazoline) Ligands and their Application in Asymmetric Cyclopropanations
  作者：Heiko Werner、Clara I. Herrerías、Michael Glos、Anja Gissibl、Jose M. Fraile、Ignacio Pérez、Jose A. Mayoral、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200505197

  日期：2006.1

  Aza(bisoxazoline) ligands were attached to various polymeric supports and the resulting immobilized ligands were evaluated in copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations. The efficiency of these transformations depends greatly on the polymeric support, on the protocol being applied for the immobilization of the ligands, and on the preparation of the catalysts.

  将氮杂（双恶唑啉）配体连接到各种聚合物载体上，并在铜（I）催化的不对称环丙烷化反应中评估所得固定的配体。这些转化的效率在很大程度上取决于聚合物载体，用于固定配体的方案以及催化剂的制备。
• Polytopic Bis(oxazoline)-Based Ligands for the Development of Recoverable Catalytic Systems Applied to the Cyclopropanation Reaction
  作者：José I. García、Jaime García、Clara I. Herrerías、José A. Mayoral、Ana C. Miñana、Carlos Sáenz

  DOI：10.1002/ejoc.201301510

  日期：2014.3

  Financial support from the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (project number CTQ2011-28124-C02-01), the European Social Fund (ESF) and the Gobierno de Aragon (Grupo Consolidado E11) is gratefully acknowledged. ACM is indebted to the Consejo Superior de Investigaciones Cientificas for a grant (CSIC JAE-Pre program).

  非常感谢西班牙经济与竞争部长 (MINECO)（项目编号 CTQ2011-28124-C02-01）、欧洲社会基金 (ESF) 和 Gobierno de Aragon (Grupo Consolidado E11) 的财政支持。ACM 向 Consejo Superior de Investigaciones Cientificas 提供资助（CSIC JAE-Pre 计划）。
• Asymmetric cyclopropanation in ionic liquids promoted by dicopper complexes of ditopic ligands
  作者：José I. García、Clara I. Herrerías、Beatriz López-Sánchez、José A. Mayoral、Ana C. Miñana

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.04.017

  日期：2014.5

  complexes of ditopic chiral ligands bearing bis(oxazoline) moieties has been explored in the enantioselective cyclopropanation reaction of styrene with ethyl diazoacetate. The recoverability of these catalytic phases has been studied using different ionic liquids and ligands. The origin of the ionic liquid is determinant both for the catalytic results and the reusability of the system.

  在苯乙烯与重氮乙酸乙酯的对映选择性环丙烷化反应中，已经探索了使用离子液体固定具有双（恶唑啉）部分的对位手性配体的双铜配合物。这些催化阶段的可恢复性一直使用不同的离子液体和配体的影响。离子液体的起源是既为催化结果和系统的可重用性的决定因素。