bis(p-dimethylaminophenyl)butadiyne | 58300-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(p-dimethylaminophenyl)butadiyne
• 英文别名: 4,4'-(buta-1,3-diyne-1,4-diyl)bis(N,N-dimethylaniline)；4-[4-[4-(dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diynyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 58300-70-2
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂
• 分子量: 288.392
• InChiKey: AHNXRUHUAFOWER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  233-234 °C
• 沸点：
  452.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(p-dimethylaminophenyl)butadiyne 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 4-{[4-(dimethylamino)phenyl]butadiynyl}phenyltrimethylammonium p-chlorobenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  具有三甲基铵基和二甲基氨基的新型离子物种：甲苯胺和二苯基丁二炔的合成及其非线性光学性质

  摘要：

  作为用于二阶非线性光学（NLO）材料的新型离子有机物，4-{[4-（二甲基氨基）苯基]乙炔基}苯基三甲基碘化铵（1a），4-{[4-（二甲基氨基）苯基]丁二炔基}成功合成了苯基三甲基碘化铵（2a）及其衍生物，用4-取代的苯磺酸盐代替碘化物。1a的透明波长区域比典型的NLO分子对硝基苯胺（pNA）的波长区域宽，而2a和pNA的透明波长区域相似。实验和计算得出的1a和2a的第一超极化率（β）发现pNA分别是pNA的7倍和11倍。即使考虑到体积因子，也发现1a的阳离子部分是比pNA衍生物更好的二阶NLO材料。在合成的12种盐中发现了4个二阶NLO活性晶体。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.870
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲基氨基苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以99%的产率得到bis(p-dimethylaminophenyl)butadiyne
  参考文献：
  名称：

  铜（我），氯化催化室温温度下SP -C SP由可见光介导的末端炔烃的自偶联†

  摘要：

  我们开发了一种由可见光介导的技术，用于在室温下使用氯化铜（I）催化末端炔烃的好氧均耦合，以合成1,3-共轭二炔。与以前报道的热过程相比，这种光化学方法简单，仅使用温和的反应条件，产率高并且对于具有吸电子基团的底物效果很好，而无需碱/配体，氧化剂或钯催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6cy01400c

文献信息

• Copper-Mediated Deacylative Coupling of Ynones via C–C Bond Activation under Mild Conditions
  作者：Lili Feng、Tingjun Hu、Saisai Zhang、Heng-Ying Xiong、Guangwu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03684

  日期：2019.12.6

  The intermolecular deacylative coupling of unstrained ynones via C-C bond activation was accomplished by a CuCl-bpy system under mild reaction conditions. This protocol features facile cleavage of the C-C bond at room temperature, broad substrate scope, and efficient construction of important symmetric and unsymmetrical 1,3-diyne adducts through homo or cross coupling of ynones, respectively. The preliminary

  通过温和的反应条件下的CuCl-bpy系统完成了未应变的炔酮通过CC键活化的分子间脱酰基反应。该协议的特点是在室温下容易裂解CC键，广泛的底物范围，以及通过炔酮的均相或交联分别有效构建重要的对称和不对称1,3-二炔加合物的方法。初步的机械研究表明，此过程可能涉及酰基铜（III）配合物。
• Copper(<scp>i</scp>) chloride catalysed room temperature C_sp–C_sp homocoupling of terminal alkynes mediated by visible light
  作者：Arunachalam Sagadevan、Vaibhav Pramod Charpe、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/c6cy01400c

  日期：——

  We developed a technique mediated by visible light for the aerobic homocoupling of terminal alkynes to synthesize 1,3-conjugated diynes using a copper(I) chloride catalyst at room temperature. Compared with previously reported thermal processes, this photochemical method is simple, uses only mild reaction conditions, produces high yields and works well for substrates with electron-withdrawing groups

  我们开发了一种由可见光介导的技术，用于在室温下使用氯化铜（I）催化末端炔烃的好氧均耦合，以合成1,3-共轭二炔。与以前报道的热过程相比，这种光化学方法简单，仅使用温和的反应条件，产率高并且对于具有吸电子基团的底物效果很好，而无需碱/配体，氧化剂或钯催化剂。
• The Glaser-Hay Reaction: Optimization and Scope Based on¹³C NMR Kinetics Experiments
  作者：Mie H. Vilhelmsen、Jonas Jensen、Christian G. Tortzen、Mogens B. Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201201159

  日期：2013.2

  have a significant effect on the rate of the reaction: The percentage of alkyne remaining after a certain time decreased linearly with the rate of stirring. On the basis of systematic studies, the optimized conditions for the coupling reaction using CuCl/TMEDA as the catalyst system are presented. Finally, we investigated the effect of different ligands and found that piperidine can also be conveniently

  两个末端炔烃的氧化 Glaser-Hay 偶联提供丁二炔是乙炔支架的关键反应。尽管该反应在相当简单的条件下进行 [CuCl/TMEDA/O​​2（空气）]，但其机理仍在争论中。在此，我们通过使用 13C NMR 和 UV/Vis 光谱方法对该反应的范围进行了详细研究。前一种方法用于研究芳基取代炔烃的偶联动力学，因为反应物和产物的芳基碳共振具有相似的 NOE 和弛豫时间。在标准制备条件下，发现该反应对于末端炔反应物是零级的。此外，随着反应的进行，观察到反应动力学明显变慢，但仍明显为零级。发现这种变化的开始取决于催化剂负载。通过向反应混合物中加入分子筛，可以避免反应曲线的这种不利变化，从而去除空气中积聚的水和在双氧作为氧化剂的反应中产生的水。出乎意料的是，发现搅拌速率以及由此产生的空气 (O2) 吸收量对反应速率具有显着影响：一定时间后剩余炔烃的百分比随搅拌速率线性下降。在系统研究的基础上，提
• Cu-modified hydroxy-apatite as catalyst for Glaser–Hay CC homo- coupling reaction of terminal alkynes
  作者：Birgit Maaten、Jamal Moussa、Christophe Desmarets、Patrick Gredin、Patricia Beaunier、Tõnis Kanger、Kaia Tõnsuaadu、Didier Villemin、Michel Gruselle

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.06.011

  日期：2014.11

  The oxidative Glaser–Hay coupling reaction of terminal alkynes is a very important reaction in organic chemistry to achieve the synthesis of diyne compounds. In general the reaction is performed under homogeneous conditions using Cu(I) or Cu(II) salts in the presence of a reagent such as tetramethylethylenediamine (TMEDA), which can bind to copper ions, an organic base and dioxygen. Although this reaction

  末端炔烃的氧化性Glaser–Hay偶联反应是有机化学中实现二炔化合物合成的非常重要的反应。通常，反应在均相条件下使用铜（I）或铜（II）盐在可与铜离子，有机碱和双氧结合的试剂（如四甲基乙二胺（TMEDA））存在下进行。尽管这种反应早已为人所知，但其机理仍在讨论中。在进行有关使用磷灰石作为有机反应催化剂的研究时，我们在这项工作中着重介绍了如何在非均相条件下使用铜改性的羟基磷灰石（Cu-HAp）催化Glaser-Hay反应。与几个段取代的苯基乙炔和炔醇表明，Cu-HAp充当CC偶联反应的催化剂，可在不使用辅助螯合分子和有机碱的情况下以高收率产生二炔衍生物。这些非均质条件使得催化剂易于回收并简化了纯化后处理。
• Tuning of cross-Glaser products mediated by substrate–catalyst polymeric backbone interactions
  作者：Sharanjeet Kaur、Aritra Mukhopadhyaya、Abdul Selim、Vijayendran Gowri、K. M. Neethu、Arif Hassan Dar、Shaifali Sartaliya、Md. Ehesan Ali、Govindasamy Jayamurugan

  DOI：10.1039/c9cc08565c

  日期：——

  Tuneable selectivity in cross-Glaser products is achieved by tweaking the catalyst-backbone. The interaction responsible for this is unravelled.

  通过调整催化剂骨架实现了交叉格拉瑟产物中的可调选择性。负责这一作用的相互作用被揭示。