diethyl ((methyl(p-tolyl)amino)methyl)phosphonate | 80311-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diethyl ((methyl(p-tolyl)amino)methyl)phosphonate
• 英文别名: N-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]-N,4-dimethylaniline
• CAS: 80311-84-8
• 化学式: C₁₃H₂₂NO₃P
• 分子量: 271.296
• InChiKey: ROEFNIGGOMUQNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-碘代丁二酰亚胺 、 diethyl ((methyl(p-tolyl)amino)methyl)phosphonate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到diethyl{[((2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)methyl)(p-tolyl)amino]methyl}phosphonate
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 促进叔苯胺的单亚胺化和双亚胺化：对称和不对称 N-曼尼希碱基的合成

  摘要：

  开发了一种 TEMPO 促进的方法，用于在温和条件下通过顺序激活N , N-二甲基苯胺的两个 α,α'-氨基 C(sp 3 )-H 键来合成对称双-N-曼尼希碱基。该方法进一步扩展用于 α-氨基官能化甲基苯胺的单酰亚胺化，以良好至高产率提供不对称N-曼尼希碱。进行了几个对照实验，偶联反应结果表明氧铵 (TEMPO + ) 物质参与了反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00700
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 N,N-二甲基对甲苯胺 在 auphen 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 以37%的产率得到diethyl ((methyl(p-tolyl)amino)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  可扩展，高效的金催化的sp3 C的氧化膦化作用？使用空气作为可持续氧化剂的氢键

  摘要：

  可扩展的，高效的金催化氧化膦酸化SP 3 Ç 与各种二芳基膦氧化物和二烷基亚磷酸酯H键已经通过使用空气作为温和的反应条件下可持续氧化剂显影。它可以轻松获得高收率的α-氨基膦酸化合物，而且反应范围广。安全，方便和对环境有益的过程使该协议非常有前途。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200360

文献信息

• Visible light-mediated oxidative C(sp³)–H phosphonylation for α-aminophosphonates under oxidant-free conditions
  作者：Linbin Niu、Shengchun Wang、Jiamei Liu、Hong Yi、Xing-An Liang、Tianyi Liu、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c7cc09624k

  日期：——

  An external oxidant-free synthesis of α-aminophosphonates by synergistically combining photocatalysis and proton-reduction catalysis is developed herein.

  这里开发了一种通过光催化和质子还原催化协同作用合成α-氨基膦酸酯的外部氧化剂自由方法。
• Highly efficient heterogeneous aerobic cross-dehydrogenative coupling via C–H functionalization of tertiary amines using a nanoporous gold skeleton catalyst
  作者：Hon Eong Ho、Yoshifumi Ishikawa、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1039/c5cc04856g

  日期：——

  We disclosed that zero-valent nanoporous gold (AuNPore) possesses remarkable catalytic activity and reusability for heterogeneous aerobic cross-dehydrogenative coupling (CDC) of various tertiary amines with nucleophiles.

  我们披露了零价纳米多孔金（AuNPore）对于多种三级胺与亲核试剂的异相氧化脱氢偶联（CDC）具有显著的催化活性和可重复使用性。
• Iron-Catalyzed Oxidative Mono- and Bis-Phosphonation of N,N-Dialkylanilines
  作者：Wei Han、Peter Mayer、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/adsc.201000092

  日期：——

  N‐(5,5‐dimethyl‐2‐oxo‐2λ5‐[1,3,2]dioxaphosphinan‐2‐yl‐methyl)‐N‐methyl‐p‐toluidine was determined. Bis‐(4‐(dimethylamino)phenyl)methane and bis‐4,4′‐(dimethylamino)benzophenone underwent bisphosphonation selectively by respective monophosphonation at the remote dimethylamino groups. Furthermore, the use of excess dialkyl H‐phosphonate and oxidant allowed us to functionalize both methyl groups of N(CH3)2

  通过使用环境温和的氯化亚铁（II）作为催化剂和叔丁基过氧化氢作为氧化剂，在温和条件下实现了H-膦酸二烷基酯对取代的N，N-二烷基苯胺的α-膦酸脱氢作用。在供电子（甲氧基，甲基，苄基）和吸电子环取代基（溴，羰基，羧基，存在进行反应米中度硝基），以良好的产率。的X射线晶体结构ñ - （5,5-二甲基-2-氧代- 2λ 5 - [1,3,2] dioxaphosphinan -2-基-甲基） - ñ甲基p测定了甲苯胺。双（4-（二甲基氨基）苯基）甲烷和双-4,4'-（二甲基氨基）二苯甲酮分别通过位于远端二甲基氨基上的单膦化作用选择性地进行双膦酸酯化。此外，使用过量的二烷基ħ -膦和氧化剂使我们能够官能化的N（CH均为甲基3）2在Ñ，Ñ二甲基p -甲苯胺和Ñ，Ñ -dimethylaminomesidine，分别得到α，α '-双膦酰氨基胺，收率高。
• Utilisation en synthese du cation iminium genere in situ par oxydation electrochimique d'amines tertiaires
  作者：Gérard Bidan、Martial Genies

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97987-6

  日期：1981.1

  The electrochemical oxidation in acetonitrile of aliphatic amines (ACH3) in presence of a non-nucleophilic base (2,4,6-collidine) and of compounds containing weakly-activated hydrogens (RH) such as diethyl phosphonate and diethyl malonate gives the substituted derivatives ACH2R. These compounds result from the addition of the anion R− to the iminium cation ACH2+. Such a reaction is obtained with tribenzylamine

  在非亲核碱（2,4,6-可力丁）和含有弱活化氢（RH）的化合物（如膦酸二乙酯和丙二酸二乙酯）存在下，脂肪胺（ACH 3）在乙腈中的电化学氧化会产生取代基衍生物ACH 2 R.这些化合物导致从添加阴离子的R -对亚铵阳离子ACH 2 +。用三苄基胺和N，N-二甲基-对甲苯胺获得这种反应。此外（CH 3）2 NCH 2 -CH（CO 2 C 2 H 5）2脱氨基和通过连续迈克尔反应的其它取代的丙二酸酯也与亚胺阳离子（CH反应给出3）2 N + CH 2。
• Electrochemical Oxidative C(sp ³ )−H/N−H Cross‐Coupling for <i>N</i> ‐Mannich Bases with Hydrogen Evolution
  作者：Pan Wang、Zhenlin Yang、Ting Wu、Chenyang Xu、Ziwei Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cssc.201802676

  日期：2019.7.5

  bases was established through electrochemical external‐oxidant‐free C(sp3)−H/N−H cross‐coupling with hydrogen evolution. Various N‐methylanilines were explored in this transformation. Moreover, simple amides, heteroatom‐containing amides, and succinimides were well tolerated in moderate‐to‐good yields. In addition, the electrochemical dehydrogenative C(sp3)−H/N−H cross‐coupling could be scaled up to 5 mmol

  N-曼尼希碱是各种功能分子中的重要结构。通过无电化学外部氧化剂的C（sp 3）-H / N-H与析氢的交叉偶联，建立了合成N-曼尼希碱的新方案。在该转化过程中探索了各种N-甲基苯胺。而且，简单酰胺，含杂原子的酰胺和琥珀酰亚胺在中等至良好的收率下具有良好的耐受性。此外，电化学脱氢C（sp 3）-H / N-H交叉偶联可扩展至5 mmol。通过使用亚磷酸三乙酯作为捕集剂，检测到磷酸化产物。同时，动力学同位素效应实验表明，CH键的裂解是限速步骤。