1-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)pyrrolidine-2,5-dione | 38359-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)pyrrolidine-2,5-dione
• 英文别名: 1-[[Methyl(4-methylphenyl)amino]methyl]-2,5-pyrrolidinedione；1-[(N,4-dimethylanilino)methyl]pyrrolidine-2,5-dione
• CAS: 38359-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: SHQZUMTYHLRNRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)pyrrolidine-2,5-dione 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以88%的产率得到4-{[(methyl(p-tolyl)amino)methyl]amino}-4-oxobutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  叔芳胺与N-卤代酰亚胺/酰胺的催化剂和无添加剂的直接酰胺化/卤化反应

  摘要：

  已开发出一种方法，可使用N卤代酰亚胺/酰胺通过亲电活化来对叔芳基胺进行酰胺化（卤化）。已经进行了一些控制实验，偶联反应结果表明，N-卤代酰亚胺/酰胺具有三个主要功能，包括亲电活化，芳族卤化和亲核氮源。该级联反应具有操作简单，不需要额外的催化剂，氧化剂或添加剂的特点，并且在温和条件下进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000796
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 copper(I) bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  芳香杂环酰胺的N-曼尼希碱：在环境条件下通过铜催化的需氧交叉脱氢偶联反应进行合成

  摘要：

  使用廉价的溴化铜（I）/空气催化剂体系，在环境温度下，已经开发出一种高效且简便的合成N-曼尼希碱的方法。N，N-二甲基芳基胺与芳族杂环酰胺（羟吲哚，靛红），环酰胺（内酰胺），简单酰胺（苯甲酰胺）以及酰亚胺（琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺）发生交叉脱氢偶联，以提供相应的酰胺化/酰亚胺衍生物，收率良好。初步的机理和同位素标记研究表明，该反应遵循自由基途径，并涉及亚胺离子中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00125

文献信息

• Electrochemical Oxidative C(sp ³ )−H/N−H Cross‐Coupling for <i>N</i> ‐Mannich Bases with Hydrogen Evolution
  作者：Pan Wang、Zhenlin Yang、Ting Wu、Chenyang Xu、Ziwei Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cssc.201802676

  日期：2019.7.5

  bases was established through electrochemical external‐oxidant‐free C(sp3)−H/N−H cross‐coupling with hydrogen evolution. Various N‐methylanilines were explored in this transformation. Moreover, simple amides, heteroatom‐containing amides, and succinimides were well tolerated in moderate‐to‐good yields. In addition, the electrochemical dehydrogenative C(sp3)−H/N−H cross‐coupling could be scaled up to 5 mmol

  N-曼尼希碱是各种功能分子中的重要结构。通过无电化学外部氧化剂的C（sp 3）-H / N-H与析氢的交叉偶联，建立了合成N-曼尼希碱的新方案。在该转化过程中探索了各种N-甲基苯胺。而且，简单酰胺，含杂原子的酰胺和琥珀酰亚胺在中等至良好的收率下具有良好的耐受性。此外，电化学脱氢C（sp 3）-H / N-H交叉偶联可扩展至5 mmol。通过使用亚磷酸三乙酯作为捕集剂，检测到磷酸化产物。同时，动力学同位素效应实验表明，CH键的裂解是限速步骤。
• General and Efficient Copper-Catalyzed Amidation of Saturated C−H Bonds Using <i>N</i>-Halosuccinimides as the Oxidants
  作者：Xiaowei Liu、Yongming Zhang、Long Wang、Hua Fu、Yuyang Jiang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo800624m

  日期：2008.8.1

  We have developed a general and efficient method for copper-catalyzed amidation of saturated C−H bonds under mild conditions, and the used substrates include benzylic reagents, the N,N-dimethylaniline derivatives, the free carboxamides, and sulfonamides. The protocol uses inexpensive and readily available CuBr/N-halosuccinimide (NBS or NCS) as the catalyst/oxidant, so it provides practical applications

  我们已经开发了一种在温和条件下铜催化饱和CH键的酰胺化的通用有效方法，所用的底物包括苄基试剂，N，N-二甲基苯胺衍生物，游离羧酰胺和磺酰胺。该协议使用廉价且容易获得的CuBr / N-卤代琥珀酰亚胺（NBS或NCS）作为催化剂/氧化剂，因此它为通过CH活化合成各种酰胺提供了实际应用。
• Copper-Catalyzed Amidation of sp³ C−H Bonds Adjacent to a Nitrogen Atom
  作者：Yongming Zhang、Hua Fu、Yuyang Jiang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/ol701715m

  日期：2007.9.1

  We have developed a novel copper-catalyzed amidation of unactivated sp(3) C-H bonds adjacent to a nitrogen atom by using an inexpensive catalyst-oxidant (CuBr/(t)BuOOH) system under mild conditions. The dephenylation was first found for N-benzylaniline, and the new class of products provide diverse structures for pharmaceuticals and combinatorial chemistry.

  我们已经开发了一种新型的铜催化酰胺化，其通过在温和的条件下使用廉价的催化剂-氧化剂（CuBr /（t）BuOOH）系统与氮原子相邻的未激活的sp（3）CH键进行。N-苄基苯胺首次发现了脱苯基作用，而新的一类产品为药物和组合化学提供了多种结构。
• TEMPO-Promoted Mono- and Bisimidation of Tertiary Anilines: Synthesis of Symmetric and Unsymmetric <i>N</i>-Mannich Bases
  作者：Xiu Juan Xu、Adila Amuti、Wen Jing Hu、Qiaerbati Adelibieke、Abudureheman Wusiman

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00700

  日期：2022.7.15

  A TEMPO-promoted method was developed for the synthesis of symmetric bis-N-Mannich bases via sequential activation of two α,α′-amino C(sp3)–H bonds of N,N-dimethylanilines under mild conditions. This methodology was further extended for monoimidation of α-amino-functionalized methylanilines to give unsymmetric N-Mannich bases in good to high yields. Several control experiments were performed, and the

  开发了一种 TEMPO 促进的方法，用于在温和条件下通过顺序激活N , N-二甲基苯胺的两个 α,α'-氨基 C(sp 3 )-H 键来合成对称双-N-曼尼希碱基。该方法进一步扩展用于 α-氨基官能化甲基苯胺的单酰亚胺化，以良好至高产率提供不对称N-曼尼希碱。进行了几个对照实验，偶联反应结果表明氧铵 (TEMPO + ) 物质参与了反应。
• NIS/TEMPO‐Promoted Oxidative Cyanation and Nitro‐Mannich Reaction of Tertiary Amines
  作者：Bulunuer Yusan、Adila Amuti、Xiu Juan Xu、Abudureheman Wusiman

  DOI：10.1002/ejoc.202400144

  日期：2024.5.13

  NIS/TEMPO-mediated procedure for the C−C cross-coupling reaction of tertiary amines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) and nitroalkanes was developed. The N-Mannich base formed from the tertiary amine and NIS had a stabilizing effect on the iminium intermediate.

  开发了 NIS/TEMPO 介导的叔胺与三甲基氰硅烷 (TMSCN) 和硝基烷烃的 C−C 交叉偶联反应程序。由叔胺和NIS形成的N-曼尼希碱对亚胺中间体具有稳定作用。