2-Chloro-5,8,11-trimethyl-6,12-dihydrobenzo[c][1,5]benzodiazocine | 170303-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-Chloro-5,8,11-trimethyl-6,12-dihydrobenzo[c][1,5]benzodiazocine
• CAS: 170303-85-2
• 化学式: C₁₇H₁₉ClN₂
• 分子量: 286.804
• InChiKey: AFOKCUMNZCOFQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯-N-甲基甲酰苯胺 、 N,N-二甲基对甲苯胺 在 三氯氧磷 作用下， 以76%的产率得到2-Chloro-5,8,11-trimethyl-6,12-dihydrobenzo[c][1,5]benzodiazocine
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier formylation of para-substituted tert-anilines results in dibenzo[1,5]diazocines or quinazolinium salts: a remarkable example of the ‘t-amino effect’

  摘要：

  对位取代的叔苯胺与各种 N-甲酰化仲苯胺在磷酰氯中发生甲酰化反应，然后通过 "氨基效应 "将亚胺盐环化到邻近的叔氨基δ±位，从而得到二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛；以类似的方式，N-甲酰化仲脂肪胺可生成喹唑啉鎓盐，而大块甲酰苯胺可生成预期的正交甲酰化叔苯胺。

  DOI：

  10.1039/c39950001463

文献信息

• Vilsmeier formylation of para-substituted tert-anilines results in dibenzo[1,5]diazocines or quinazolinium salts: a remarkable example of the ‘t-amino effect’
  作者：Otto Meth-Cohn、David L. Taylor

  DOI：10.1039/c39950001463

  日期：——

  Formylation of para-substituted tert-anilines with various N-formylated sec-anilines†; in phosphoryl chloride results in ortho-formylation followed by cyclisation of the iminium salt to the adjacent tert-amino α-position by way of the ‘t-amino effect’ giving dibenzo[b,f][1,5]diazocines; in a similar manner, with N-formylated sec-aliphatic amines, quinazolinium salts are formed while bulky formanilides give the expected ortho-formylated tert-aniline.

  对位取代的叔苯胺与各种 N-甲酰化仲苯胺在磷酰氯中发生甲酰化反应，然后通过 "氨基效应 "将亚胺盐环化到邻近的叔氨基δ±位，从而得到二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛；以类似的方式，N-甲酰化仲脂肪胺可生成喹唑啉鎓盐，而大块甲酰苯胺可生成预期的正交甲酰化叔苯胺。
• Vilsmeier formylation of tert-anilines: dibenzo[b,f  ][1,5]diazocines and quinazolinium salts via the ‘t-amino effect’1
  作者：Ying Cheng、Otto Meth-Cohn、David Taylor

  DOI：10.1039/a708799c

  日期：——

  e is used as the Vilsmeier reagent, normal formylation is observed, while use of aliphatic Vilsmeier reagents such as DMF and N-formylmorpholine give quinazolinium salts 16 and 17, also by way of the ‘t-amino effect’. The key feature in these formylations is the hydride transfer from the α-position of a tertiary amine to an unsaturated ortho-substituent CHNR2+, the ‘t-amino effect’.

  所尝试的维尔斯迈尔邻的-formylation p取代Ñ，Ñ -dimethylanilines 1 ñ甲酰基Ñ -alkylarylamides 2意外地给出了二苯并[ b，˚F ] [1,5] diazocines 5在26-74％的产率。该反应通过Vilsmeier甲酰化至邻位1的二甲氨基进行，然后氢化物从N-甲基迁移到新形成的亚胺基CH基团，然后进行分子内环化，这是“ t-氨基效应”的一个新例子。循环的类似甲酰化叔-苯胺，例如4-甲苯基吡咯烷6a，e，g，-哌啶6b，f，h，-过氢a庚因6c，i和-吗啉6d，但化学性质不同，主要产物二甲酰化的烯胺7（12– 60％）。在某些情况下，还会分离出少量在氮原子上带有取代苄基的重氮电影8（1-13％）和N-甲酰化的重氮电影9。当使用N-甲酰基-1,2,3,4-四氢喹啉作为Vilsmeier试剂时，可以观察到正常的甲酰化作用，而使用脂族Vil