ethyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate | 314248-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: 2-methyl-3-(2-naphthyl)-3-oxopropionic acid ethyl ester；Ethyl 2-methyl-3-naphthalen-2-yl-3-oxopropanoate
• CAS: 314248-84-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O₃
• 分子量: 256.301
• InChiKey: LHGZLCAYRACIPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用环金属化 N-杂环卡宾补充吡啶-2,6-双(恶唑啉)，用于不对称钌催化。

  摘要：

  通过添加双齿配体来调节电子性质和不对称诱导，提出了扩大手性吡啶-2,6-双（恶唑啉）（pybox）配体在不对称过渡金属催化中的应用的策略。具体来说，钌 (II) pybox 片段与环金属化 N-杂环卡宾 (NHC) 配体结合，生成用于对映选择性过渡金属氮烯化学的催化剂，包括环收缩为手性 2H-氮丙啶（2000 TON 时高达 97% ee）和对映选择性 C(sp 3 )−H 胺化（50 TON 时高达 97 % ee）。

  DOI：

  10.1002/anie.202004243
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酮 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  N-芳基烯胺合成3H-和1H-吲哚的铜介导氧化偶联途径

  摘要：

  一种简便的铜（II）介导的 C-H 键氧化和 C-C 键形成程序已应用于吲哚衍生物的合成。3,3-二取代烯胺的分子内氧化偶联使用非昂贵且空气稳定的铜盐Cu(2-乙基己酸)2进行，以良好至极好的产率提供相应的C-3季假吲哚产物。1H-吲哚可以用类似的方式制备，但在这种情况下，已发现 Cu(OAc)2·H2O 是优选的氧化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500112

文献信息

• Catalytic Enantioselective Chlorination and Bromination of β-Keto Esters
  作者：Lukas Hintermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2425::aid-hlca2425>3.0.co;2-v

  日期：2000.9.6

  3-dioxolane-4,5-dimethanolato(2−)-O,O′]titanium ((R)-1b) are efficient catalysts for the electrophilic enantioselective chlorination and bromination of β-keto esters with N-chlorosuccinimide (NCS) and N-bromosuccinimide (NBS), respectively. With 5 mol-% of catalyst at room temperature an enantioselectivity of up to 88% ee could be obtained for the chlorination reaction. Under comparable conditions, bromination

  Ti(TADDOLato) 络合物二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇合(2-)-O, O']钛((R)-1a)和二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四(萘-1-基)-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(2-)-O,O']钛((R)-1b)是β-酮酯与N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)和N-溴代琥珀酰亚胺的亲电子对映选择性氯化和溴化的有效催化剂（国家统计局），分别。在室温下使用 5 mol-% 的催化剂，氯化反应可以获得高达 88% ee 的对映选择性。在可比较的条件下，溴化反应较慢且立体选择性较低。
• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1
• Catalytic Enantioselective Nazarov Cyclization: Construction of Vicinal All-Carbon-Atom Quaternary Stereocenters
  作者：Anais Jolit、Patrick M. Walleser、Glenn P. A. Yap、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201403587

  日期：2014.6.10

  The diastereoselective asymmetric synthesis of vicinal all‐carbon‐atom quaternary stereocenters is a challenging problem in organic synthesis for which only few solutions have been described. A catalytic asymmetric Nazarov cyclization of fully substituted dienones that provides cyclopentenone derivatives with vicinal quaternary stereocenters in high optical purity and as single diastereoisomers is

  邻位全碳原子四元立体中心的非对映选择性不对称合成是有机合成中一个具有挑战性的问题，对此仅描述了很少的解决方案。现在报道了完全取代的二烯酮的催化不对称纳扎罗夫环化，其提供具有高光学纯度并且作为单一非对映异构体的具有邻位季铵立体中心的环戊烯酮衍生物。
• Diastereospecific Nazarov Cyclization of Fully Substituted Dienones: Generation of Vicinal All-Carbon-Atom Quaternary Stereocenters
  作者：Anais Jolit、Saleta Vazquez-Rodriguez、Glenn P. A. Yap、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201305218

  日期：2013.10.11

  vacancy: Fully substituted dienones that are highly polarized by a vinylogous carbonate group were found to undergo a remarkably rapid and diastereospecific Nazarov cyclization that led to cyclopentenones with vicinal all‐carbon‐atom quaternary centers (see example; SEM=2‐(trimethylsilyl)ethoxymethyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl).

  无空位：发现被乙烯基碳酸酯基团高度极化的完全取代的二烯酮经历了非常快速和非对映特异性的 Nazarov 环化，导致环戊烯酮具有邻位全碳原子四元中心（参见示例；SEM=2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基，Tf=三氟甲磺酰基）。