(2R,3E)-2-ethoxycarboxy-3-heptenenitrile | 500880-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3E)-2-ethoxycarboxy-3-heptenenitrile
• 英文别名: [(E,1R)-1-cyanohex-2-enyl] ethyl carbonate
• CAS: 500880-04-6
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: ZQVUCNDJGAVURK-XCODYQFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3E)-2-ethoxycarboxy-3-heptenenitrile 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2Z,4S)-4-azidohept-2-enenitrile 、 (2E,4S)-4-azidohept-2-enenitrile 、 (2Z,4R)-4-azidohept-2-enenitrile 、 (2E,4R)-4-azidohept-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  在酶衍生的底物上通过金属催化的烯丙基取代合成E-乙烯基（R）-氨基酸衍生物

  摘要：

  氧合硝化酶衍生的烯丙基（R）-氰醇碳酸酯3和烯丙基（R）-α-羟基酯碳酸酯6被作为钯（0）催化的烯丙基叠氮化反应的底物进行了检测。研究了伴随的1，3-手性转位步骤的对映选择性和顺/反非对映选择性。发现氰基碳酸酯3a – c是令人印象深刻的底物，其产生的γ-叠氮基-α，β-不饱和腈4a – c具有接近1的顺式/反式比率，对映体过量范围为57％至85％。相反，碳酸酯6ab和b是反应的优异底物，仅提供相同对映体过量的95％ee的反式取代产物7a和b。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.03.018
• 作为产物：
  描述：

  2-已烯醛 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 (2R,3E)-2-ethoxycarboxy-3-heptenenitrile
  参考文献：
  名称：

  在酶衍生的底物上通过金属催化的烯丙基取代合成E-乙烯基（R）-氨基酸衍生物

  摘要：

  氧合硝化酶衍生的烯丙基（R）-氰醇碳酸酯3和烯丙基（R）-α-羟基酯碳酸酯6被作为钯（0）催化的烯丙基叠氮化反应的底物进行了检测。研究了伴随的1，3-手性转位步骤的对映选择性和顺/反非对映选择性。发现氰基碳酸酯3a – c是令人印象深刻的底物，其产生的γ-叠氮基-α，β-不饱和腈4a – c具有接近1的顺式/反式比率，对映体过量范围为57％至85％。相反，碳酸酯6ab和b是反应的优异底物，仅提供相同对映体过量的95％ee的反式取代产物7a和b。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.03.018

文献信息

• Efficient Two-Step Conversion of α,β-Unsaturated Aldehydes to Optically Active γ-Oxy-α,β-unsaturated Nitriles and Its Application to the Total Synthesis of (+)-Patulolide C
  作者：Jun Tian、Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol034944f

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] An efficient two-step conversion of alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active gamma-oxy-alpha,beta-unsaturated nitriles is described. First, catalytic asymmetric cyanation-ethoxycarbonylation using (S)-YLi(3)tris(binaphthoxide) (YLB) afforded chiral allylic cyanohydrin carbonate. Second, a [3,3]-sigmatropic rearrangement proceeded without racemization under thermal

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。
• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes using a YLi₃Tris(binaphthoxide) (YLB) Complex:  Mechanism and Roles of Achiral Additives
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Jun Tian、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja042887v

  日期：2005.3.1

  Full details of a catalytic asymmetric cyano-ethoxycarbonylation reaction promoted by a heterobimetallic YLi3 tris(binaphthoxide) complex (YLB 1), especially mechanistic studies, are described. In the cyanation reaction of aldehydes with ethyl cyanoformate, three achiral additives, H2O, tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide (3a), and BuLi, were required to achieve high reactivity and enantioselectivity

  描述了由异双金属 YLi3 三（联萘）配合物（YLB 1）促进的催化不对称氰基-乙氧基羰基化反应的全部细节，尤其是机理研究。在醛与氰基甲酸乙酯的氰化反应中，需要三种非手性添加剂 H2O、三（2,6-二甲氧基苯基）氧化膦 (3a) 和 BuLi 来实现高反应性和对映选择性（产率高达 >99% 及以上）。到 98% ee）。详细研究了非手性添加剂的作用和反应途径。原位 IR 分析表明，从 H2O、BuLi 和氰基甲酸乙酯生成 LiCN 的起始步骤相当缓慢。基于产生活性亲核物质的起始步骤的机理研究，以催化量的丙酮氰醇为引发剂优化反应条件。在优化条件下，诱导期缩短，反应在 -78 摄氏度下使用 5 mol% YLB 在 9 分钟内完成。催化剂负载成功降低到 1 mol%。对氧化膦取代基效应的动力学实验和评价表明，氧化膦对反应速率和对映选择性都有有益的影响。还讨论了假定的活性物质以及反应的催化循环。
• METHOD OF PRODUCING AN OPTICALLY ACTIVE CYANOHYDRIN DERIVATIVE
  申请人：Yeo Wee Chuan

  公开号：US20100179343A1

  公开（公告）日：2010-07-15

  The present invention relates to a method of producing an optically active cyanohydrin derivative, which comprises reacting an aldehyde or an asymmetrical ketone with a cyanating agent in the presence of a Lewis base and a titanium compound produced from a partial hydrolysate of titanium tetraalkoxide and an optically active ligand represented by formula (II) or a titanium oxoalkoxide compound represented by formula (I) [Ti x O y ](OR 1 ) 4x-2y , and an optically active ligand represented by formula (II), wherein R 1 is an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group; x is an integer of not less than 2; y is an integer of not less than 1; and y/x satisfies 0.1

  本发明涉及一种制备光学活性氰醇衍生物的方法，包括在Lewis碱和由钛四烷氧化物的部分水解物和式(I)[TixOy](OR1)4x-2y，以及由式(II)表示的光学活性配体组成的钛氧烷衍生物的存在下，将醛或不对称酮与氰化试剂反应。其中，R1是可选的取代基的烷基或芳基；x为不小于2的整数；y为不小于1的整数；且y/x满足0.1
• An Asymmetric Cyanation Reaction and Sequential Asymmetric Cyanation–Nitroaldol Reaction Using a [YLi3{tris(binaphthoxide)}] Single Catalyst Component: Catalyst Tuning with Achiral Additives
  作者：Jun Tian、Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/1521-3773(20021004)41:19<3636::aid-anie3636>3.0.co;2-b

  日期：2002.10.4
• WO2008/121074
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——