cis-2-methyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran | 134022-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: cis-2-methyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran
• 英文别名: Cis-2-methyl-3-(phenylselanyl)tetrahydro-2H-pyran；(2S,3S)-2-methyl-3-phenylselanyloxane
• CAS: 134022-40-5
• 化学式: C₁₂H₁₆OSe
• 分子量: 255.218
• InChiKey: GWBRJAIQTFLNQZ-JQWIXIFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.9±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-己烯-1-醇 、 苯基溴化硒 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-2-methyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran 、 2H-吡喃,四氢-2-甲基-3-(苯基硒代)-,反-
  参考文献：
  名称：

  （Z）-和（E）-Hex-4-en-1-ols苯硒醚化中的区域选择性和立体选择性

  摘要：

  Δ 4个-Primary烯醇（Ž） -和（Ë） -己-4-烯-1-醇进行环化容易向相应的苯基硒醚以高产率和良好的对中优良的选择性使用PhSeX（X =氯，溴）存在某些催化剂（路易斯酸和碱）。该反应成功地完全控制了立体和区域选择性。用三乙胺和氯化锡（II）可获得最佳结果。三乙胺作为与（Z）-hex-4-en-1-ol反应的添加剂，仅生成赤型-2- [1-（苯基（硒代）乙基）乙基]四氢呋喃，而E-异构体则生成顺式-2-甲基-3-（苯基硒代）四氢吡喃大量过量。与（Z）-hex-4-en-1-ol反应时作为添加剂的氯化锡（II）得到苏--2- [1-（苯基（硒代）乙基）乙基]四氢呋喃，与E-异构体得到反式-2-甲基-3-（苯基硒基）四氢吡喃。反应在非常温和的实验条件下进行，所得收率几乎是定量的。 醇-环化-杂环-区域选择性-路易斯酸

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217011

文献信息

• A mild and efficient procedure for alkenols oxyselenocyclization by using ionic liquids
  作者：Marina Kostić、Pedro Verdía、Verónica Fernández‐Stefanuto、Ralph Puchta、Emilia Tojo

  DOI：10.1002/poc.3928

  日期：2019.5

  treatment with phenylselenyl chloride using ionic liquids as solvents/catalyzers has been developed. The reaction proceeds instantaneously under mild conditions with absolute regioselectivity, using primary, secondary, tertiary, and aromatic alcohols, as well as monosubstituted, disubstituted, and trisubstituted alkenols. This procedure provides a new method for the synthesis of substituted tetrahydrofurans

  通过使用离子液体作为溶剂/催化剂，用苯硒基氯进行处理，开发了一种温和而有效的不饱和醇的氧硒环化方法。使用伯，仲，叔和芳族醇，以及单取代，二取代和三取代的烯醇，该反应在温和条件下以绝对的区域选择性瞬时进行。该方法为合成取代的四氢呋喃和四氢吡喃醚（许多具有生物活性的代谢物的前体）提供了一种新方法，从而避免了使用有毒和腐蚀性的催化剂。以前没有离子液体中硒介导的环功能化反应的报道。考虑到[MMIM] [MSO 4 ]的良好结果其易于制备，低粘度，低价格，可回收再利用的能力被选作溶剂/催化剂。量子化学计算（MP2（fc）/ 6-311 + G ** // B3LYP / 6-311 + G **）表明，分子内环化是由离子液体阴离子与羟基之间形成的氢键促进的组烯醇。
• Kinetic and Mechanistic Studies of Base-Catalyzed Phenylselenoetherification of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Hex-4-en-1-ols
  作者：Vera M. Divac、Ralph Puchta、Zorica M. Bugarčić

  DOI：10.1021/jp304314j

  日期：2012.8.2

  The mechanism of phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols using some bases (triethylamine, pyridine, quinoline, 2,2′-bipyridine) as catalysts and some solvents [tetrahydrofuran (THF) and CCl4] as reaction media was examined through studies of kinetics of the cyclization by UV–vis spectrophotometry. It was demonstrated that the intramolecular cyclization is facilitated in the presence

  使用某些碱（三乙胺，吡啶，喹啉，2,2'-联吡啶）作为催化剂和某些溶剂[四氢呋喃（THF）]对（Z）-和（E）-hex-4-en-1-ols进行苯基硒醚化的机理和CCl 4通过紫外可见分光光度法研究环化动力学研究了作为反应介质的]。已经证明，由于碱和链烯醇的OH基团之间的氢键，在存在碱的情况下促进了分子内环化。碱催化反应中的速率常数受所用碱的庞大和碱性以及所考虑的氮供体的性质的影响很大。所获得的速率常数值表明与三乙胺的反应是最快的。具有更高极性和更高碱性的THF作为溶剂比CCl 4更好。量子化学计算[MP2（fc）/ 6-311 + G ** // B3LYP / 6-311 + G ** + ZPE（B3LYP / 6-311 + G **]表示（Z的环化）-hex-4-en-1-ol到四氢呋喃类五元环的动力学控制，而（E）-hex-4-en-1-ol到四氢吡喃类六元环的环化是热力学控制的。这与先前的实验结果一致。
• Konstantinovic, Stanimir; Bugarcic, Zorica; Milosavljevic, Slobodan, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 3, p. 261 - 268
  作者：Konstantinovic, Stanimir、Bugarcic, Zorica、Milosavljevic, Slobodan、Schroth, Gerhard、Mihailovic, Mihailo Lj.

  DOI：——

  日期：——
• Electrochemical cyclization of unsaturated hydroxy compounds. Phenylselenoetherification and phenylselenolactonization
  作者：R. Vukićevic、S. Konstantinovic、M.Lj. Mihailovic

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87074-5

  日期：1991.1

  Phenylselenoetherification and phenylselenolactonization were performed in one step by electrolysis of unsaturated alcohols or carboxylic acids and diphenyl diselenide in organic solvent containing halide ions as mediators.
• Rapid SnCl2 catalyzed phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols
  作者：Vera M. Divac、Marina D. Rvović、Zorica M. Bugarčić

  DOI：10.1007/s00706-008-0936-y

  日期：2008.11

  A fast and efficient method for intramolecular heterocyclization of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols was developed. The method does not cause side reactions of the substrates and provides the cyclic phenylselenoethers in high yields after only few minutes. A catalytic amount of SnCl(2) increased the yield, but in the presence of an equimolar amount of SnCl(2), formation of corresponding cyclic ethers were almost quantitative and reaction occurred instantaneously under extremely mild experimental conditions.