烯丙基(二异丙基氨基)二甲基硅烷 | 106948-24-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 烯丙基(二异丙基氨基)二甲基硅烷
• 中文别名: 烯丙基二甲基(二异丙胺基)硅烷
• 英文名称: (allyl)(diisopropylamino)dimethylsilane
• 英文别名: allyl(diisopropylamino)dimethylsilane；allyl-diisopropylamino-dimethylsilane；N-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 106948-24-7
• 化学式: C₁₁H₂₅NSi
• mdl: MFCD00191711
• 分子量: 199.412
• InChiKey: GSTVYECJWYQBKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  80 °C
• 密度：
  0.815
• 闪点：
  62°C
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，避免与湿空气、水或强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基(二异丙基氨基)二甲基硅烷 在 盐酸 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 Isopropoxy-dimethyl-{(2R,3R)-3-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-oxiranyl}-silane
  参考文献：
  名称：

  Silafunctional compounds in organic synthesis. 35. Silafunctional .alpha.,.beta.-epoxy silanes. Transformation into erythro- and threo-1,2-diol skeletons and its application to the synthesis of (.+-.)-exo-brevicomin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00228a056
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 以 乙醚 为溶剂， 生成 烯丙基(二异丙基氨基)二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Silafunctional compounds in organic synthesis. 33. Metalated allylaminosilane: a new, practical reagent for the stereoselective .alpha.-hydroxyallylation of aldehydes to erythro-1,2-diol skeletons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00381a053

文献信息

• Dual Activation in Asymmetric Allylsilane Addition to Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Method Development, Mechanistic Studies, and Elaboration of Homoallylic Amine Adducts
  作者：Gregory K. Friestad、Chandra Sekhar Korapala、Hui Ding

  DOI：10.1021/jo052037d

  日期：2006.1.1

  CN bonds. In the presence of indium(III) trifluoromethanesulfonate [In(OTf)3], N-acylhydrazones undergo highly diastereoselective fluoride-initiated additions of allylsilanes (aza-Sakurai reaction). Mechanistic studies including control experiments and comparisons with allyltributylstannane, allylmagnesium bromide, and allylindium species implicate a dual activation mechanism involving addition of an

  衍生自可商购的4-苄基-2-恶唑烷酮的手性N-酰基hydr提供了刚性的，构象受限的模板，除了具有C N键外，还赋予了面部选择性。在三氟甲磺酸铟（III）[In（OTf）3 ]存在下，N-酰基hydr进行烯丙基硅烷的非对映选择性氟化引发的高度非对映选择性（氮杂-樱井反应）。包括对照实验在内的机理研究以及与烯丙基三丁基锡烷，烯丙基溴化镁和烯丙基锡的比较，都暗示了双重活化机制，该机制涉及将烯丙基氟硅酸盐物质添加到由In（OTf）3和手性N形成的螯合物中-酰基hydr。加合物的N-N键很容易在两步操作中裂解，以提供合成上有用的均烯丙基N-三氟乙酰胺。通过Wacker氧化和烯烃复分解对后一种化合物的进一步加工提供了功能多样的结构单元，并扩展了这种C-C键构建方法在不对称胺合成中的潜在应用。
• A Diversity-Oriented Synthesis of Bicyclic <i>cis</i>-Dihydroarenediols, <i>cis</i>-4-Hydroxyscytalones, and Bicyclic Conduritol Analogues
  作者：Parag Mukherjee、Soumya J. Singha Roy、Tarun K. Sarkar

  DOI：10.1021/ol100557f

  日期：2010.6.4

  es, and bicyclic mimics of conduritol. Key features of this protocol include Barrett’s asymmetric hydroxyallylation, ring-closing metathesis (RCM), and completely regioselective Wacker oxidation of internal cyclic olefins.

  针对双环芳烃顺式-二氢二醇，顺式-4-羟基cysalones和conduritol的双环模拟物，已经开发了一种基于通用中间体的对映选择性策略。该协议的关键特征包括Barrett的不对称羟基化，闭环复分解（RCM）和内部环状烯烃的完全区域选择性Wacker氧化。
• Regioselective and Diastereoselective Amination with Use of Chlorosulfonyl Isocyanate:  A Short and Efficient Synthesis of (−)-Cytoxazone
  作者：Ji Duck Kim、In Su Kim、Cheng Hua Jin、Ok Pyo Zee、Young Hoon Jung

  DOI：10.1021/ol0515255

  日期：2005.9.1

  total synthesis of (-)-cytoxazone 1 was achieved in six linear steps (34% overall yield) from p-anisaldehyde. The key steps in this route are the regioselective and stereoselective introduction of a N-protected amine group, using the CSI reaction of the anti-1,2-dimethyl ether 3, and the subsequent regioselective cyclization of the N-protected amino diol 13 to give the 2-oxazolidinone unit of (-)-cytoxazone

  （-）-cytoxazone 1的总合成由对茴香醛按六个线性步骤（总收率34％）完成。该途径中的关键步骤是使用抗1,2-二甲醚3的CSI反应，对N-保护的胺基进行区域选择性和立体选择性的引入，以及随后对N-保护的氨基二醇13的区域选择性环化反应。给出（-）-cytoxazone 1的2-恶唑烷酮单元。
• A concise synthesis of (−)-cytoxazone and (−)-4-epi-cytoxazone using chlorosulfonyl isocyanate
  作者：In Su Kim、Ji Duck Kim、Chae Baek Ryu、Ok Pyo Zee、Young Hoon Jung

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.073

  日期：2006.10

  A concise synthesis of (−)-cytoxazone and its stereoisomer (−)-4-epi-cytoxazone, novel cytokine modulators, has been accomplished each in six steps from readily available p-anisaldehyde with good diastereoselectivity. Key steps in the synthesis include the regioselective and diastereoselective amination of anti- and syn-1,2-dimethyl ethers with chlorosulfonyl isocyanate and the subsequent regioselective

  （-）-cytoxazone及其立体异构体（-）-4- Epi- cytoxazone（新型细胞因子调节剂）的简明合成已由易于获得的对-茴香醛以良好的非对映选择性在六个步骤中完成。合成的关键步骤包括用异磺酰氯磺化抗-和顺-1,2-二甲基醚的区域选择性和非对映选择性胺化，以及随后二醇的区域选择性环化反应，以构建恶唑烷-2-酮核。Cieplak电子模型通过S N 1机理和邻近基团效应解释了使用CSI进行胺化反应的非对映选择性，从而保留了构型。
• Synthesis and conformational analysis of 3-hydroxypipecolic acid analogs via CSI-mediated stereoselective amination
  作者：In Su Kim、Joa Sub Oh、Ok Pyo Zee、Young Hoon Jung

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.028

  日期：2007.3

  the neighboring group effect leading to retention of stereochemistry. In addition, conformational changes of trans-piperidine intermediate 9 in terms of the nature of N-protecting groups are described. The conformations of 9 and 24–28 were confirmed by 1H NMR analysis and NOE correlation. Furthermore, the conformations of piperidines 18 and 23 with hydroxyl methyl substituent at C-2 were investigated

  一种短而有效的立体选择性合成方法，涉及取代的哌啶，涉及（2 S，3 S）-3-羟基哌酸1，（2 R，3 S）-3-羟基哌酸3，以及它们的酸还原类似物2和4，已经被开发出来。必要的抗-和顺-1,2-氨基醇11和12用于制备标题四个哌啶类似物1 - 4分别通过的区域选择性和对映选择性合成胺化抗和-顺使用氯磺酰基异氰酸酯（CSI）的-1,2-二苄基醚13和14。其结果是，反应的反-1,2-二苄基醚13与CSI只得到反-1,2-氨基醇11与49的非对映选择性：1在甲苯中在-78℃和顺式-异构体14，得到以-1,2-氨基醇12为主要产物，在-78°C下在己烷中的非对映异构体选择性为12：1。这些反应的结果可以由导致立体化学保留的邻近基团效应来解释。另外，反式的构象变化就N-保护基的性质描述了-哌啶中间体9。1 H NMR分析和NOE相关性证实了9和24 – 28的构象。此外，通过NMR光谱研究了在C