tungsten tetracarbonyl | 114221-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tungsten tetracarbonyl
• 英文别名: carbon monoxide;tungsten
• CAS: 114221-02-2
• 化学式: C₄O₄W
• 分子量: 295.892
• InChiKey: SOVFDTQXRXSQTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.15
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tungsten tetracarbonyl 在 苯 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯与VIB族五羰基金属和四羰基金属气相反应的时间分辨IR研究

  摘要：

  The gas-phase reactions of benzene and deuterated benzene (benzene-d(6)) with group VIB metal pentacarbonyls M(CO)(5) (M = Cr and W) and tetracarbonyl W(CO)(4) were probed with time-resolved infrared spectroscopy. Benzene reacts with M(CO)(5) forming presumably (eta(2)-benzene)M(CO)(5) in which benzene coordinates to the metal via an isolated double bond. The rate constants for reactions of C6H6 and C6D6 with Cr(CO)5 were found to be (3.0 +/- 0.7) and (3.3 +/- 0.2) x 10(13) cm(3) mol(-1) s(-1), respectively. The corresponding values with W(CO)(5) are (2.8 +/- 0.4) and (3.5 +/- 0.6) x 10(13) cm(3) mol(-1) s(-1). From the temperature dependence of rate of dissociative loss of benzene from (eta(2)-benzene)Cr(CO)(5), a bond dissociation energy of 9.2 +/- 0.8 kcal mol(-1) was determined for (eta(2)-benzene)Cr(CO)(5). The lower limit for bond dissociation energy for loss of the benzene ligand from (eta(2)-benzene)W(CO)(5) was estimated to be 11.7 kcal mol(-1). Benzene reacts with W(CO)(4) producing a species, presumably (eta(2)-benzene)W(CO)(4), which is stable in the millisecond time scale. The rate constants for reactions of C6H6 and C6D6 With W(CO)(4) were determined to be (3.5 +/- 0.2) and (4.1 +/- 0.4) x 10(13) cm(3) mol(-1) s(-1) respectively. Secondary addition of CO to (eta(2)-benzene)W(CO)(4) forms (eta(2)-benzene)W(CO)(5), and the rate constants are (9.4 +/- 0.9) and (8.7 +/- 1.0) X 10(11) cm(3) mol(-1) s(-1), respectively, for additions of CO to (eta(2)-C6H6)W(CO)(4) and (eta(2)-C6D6)W(CO)(4).

  DOI：

  10.1021/j100148a013
• 作为产物：
  描述：

  (ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tungsten tetracarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl)ketene acetals as 1,3-dinucleophiles. Formation of an anhydride from (pentacarbonyl)(phenylethoxy)tungstacarbene

  摘要：

  The carbene complex (CO)(5)W=C(Ph)OEt (1) reacts with the ketene acetal Me2C=C(OSiMe3)(2) (2) in the presence of t-BuOK to give the anhydride C12H12O3 (3) characterized by an X-ray analysis, upon cleavage of both oxygen-silicon bonds, elimination of the ethoxy group, insertion of CO, and elimination Of W(CO)(4). (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.06.012

文献信息

• Conical intersections, pseudorotation and coherent oscillations in ultrafast photodissociation of group-6 metal hexacarbonyls
  作者：S.A Trushin、W Fuß、W.E Schmid

  DOI：10.1016/s0301-0104(00)00198-1

  日期：2000.9

  repulsive ligand-field surface and dissociate. The primary product is M(CO)5 in its S1 state which can again relax in an ultrashort time through a JT induced conical intersection to S0; the JT active coordinate (relaxation pathway) corresponds to pseudorotation. The total time to reach S0 takes 110, 165 and 195 fs for the three carbonyls (calculated from the measured first four time constants). After arrival

  通过时间分辨的非共振（800 nm）多光子电离，我们发现了五个连续的过程，并且在气相中以267 nm激发M（CO）6，M = Cr，Mo和W之后，出现了明显的相干振荡。我们建议前两个步骤对应于沿Jahn-Teller（JT）活性坐标的弛豫和通过JT诱导的圆锥形交点在金属到配体的电荷转移状态之间进行内部转换，而在第三步中，分子转换为排斥性配体场表面并解离。主要产物是处于S 1状态的M（CO）5，它可以在超短时间内通过JT诱导的与S 0的圆锥形交点而弛豫。; JT活动坐标（松弛路径）对应于伪旋转。对于三个羰基（从测得的前四个时间常数计算），达到S 0的总时间分别为110、165和195 fs。在到达S 0之后，M（CO）5沿着伪旋转坐标相干振荡。在S 0中，M（CO）5由于其振动过量能量而在大约1 ps的时间内消除了第二个CO，该步骤通过冷却在溶液中得到抑制。所有过程都在状态的单重态中进行。
• Metal carbonyl photochemistry. Part 1. Photolysis of the Group 6 hexacarbonyls in hydrocarbon glasses; the species M(CO)5, M(CO)4, M(CO)3, and [M(CO)5(OH2)]
  作者：Michael J. Boylan、John D. Black、Paul S. Braterman

  DOI：10.1039/dt9800001646

  日期：——

  Photolysis of the Group 6 metal hexacarbonyls in hydrocarbon glasses at 80 K gives rise to species M(CO)n(n= 3–5), presumably weakly solvated, by successive CO loss. Primary and subsequent processes both show photo-reversal. Slow warming leads to recombination, hexacarbonyl precipitation, poorly defined, possibly polymeric species, and formation of species [M(CO)5(OH2)]. Visible-u.v. and i.r. spectra

  在80 K下，烃类玻璃中第6组金属六羰基化合物的光解会产生M（CO）n（n = 3-5），可能是由于连续的CO损失而弱溶剂化的。主过程和后续过程均显示出光反转。缓慢升温会导致重组，六羰基沉淀，定义不明确的可能是聚合物的物种，以及形成的物种[M（CO）5（OH 2）]。给出了可见光紫外光谱和红外光谱。溶质-固溶相互作用显示在掺杂H 2的玻璃中。物种[Cr（CO）5（OH 2）]在溶液中不稳定，但在玻璃中不稳定。讨论了其含义。
• Synthesis, characterization and photochemistry of some monometallic and bimetallic 2,2′-bipyrimidine complexes of chromium and tungsten carbonyls
  作者：Kathy J. Moore、John D. Petersen

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83914-5

  日期：1983.1

  NMR and photochemistry are reported for the complexes M(CO)4bpym (M = Cr or W) and [W(CO)4]2bpym. The electronic absorption spectra indicate, for these complexes, that the lowest lying metal-to-ligand (L) charge transfer (MLCT) excited state is lower in energy than the ligand field (LF) excited states. The 13C NMR spectra showed that the chemical shifts of C(5) and C(6) for the M-bpym complexes move downfield

  摘要报道了配合物M（CO）4bpym（M = Cr或W）和[W（CO）4] 2bpym的合成，电子吸收光谱，13C NMR和光化学。对于这些配合物，电子吸收光谱表明，最低位的金属-配体（L）电荷转移（MLCT）激发态的能量低于配体场（LF）激发态。13 C NMR谱图显示，M-bpym配合物的C（5）和C（6）的化学位移相对于游离配体bpym而言向低场移动，而C（4）在络合时向高场移动。在辐射下获得了小量的，随波长而变的CO损失的量子产率。Cr-bpym络合物的这些量子产率比W络合物大一个数量级（Cr-bpym的Φ= 2.4 x 10-2 Quanta / min，W-bpym的为2.5 x 10-3 Quanta / min和1 。
• Structures of tetracarbonyl(di-2-pyridylamine)chromium(0), -molybdenum(0) and -tungsten(0) crystallographic and spectroscopic evidence for an intermolecular NH----OC hydrogen bond
  作者：R.A. Howie、Georgina Izquierdo、G.P. McQuillan

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)81713-2

  日期：1983.1

  The complexes [M(CO)4·dipyam] [M = Cr, Mo, W; dipyam: di-2-pyridylamine, (C5H4N)2NH] are triclinic, space group P, Z = 2. The molybdenum and tungsten complexes are isostructual. Cell dimensions (Cr, Mo, W) are a = 8.436(2), 6.919(1), 6.951(1); b = 8.893(2), 13,385(2), 13.352(2); c = 10.382(2), 8.504(1), 8.455(1) Å; α = 88.8(1), 81.0(1), 81.0(1); β = 82.1(1), 68.3(1), 68.3(1); γ = 65.4(1), 86.1(1),

  配合物[M（CO）4 ·双嘧啶] [M = Cr，Mo，W; 二乙胺：二-2-吡啶胺，（C 5 H 4 N）2 NH]是三斜晶系，空间群P ，Z =2。钼和钨配合物是同构的。像元尺寸（Cr，Mo，W）为a = 8.436（2），6.919（1），6.951（1）; b = 8.893（2），13385（2），13.352（2）；c = 10.382（2），8.504（1），8.455（1）Å；α= 88.8（1），81.0（1），81.0（1）; β= 82.1（1），68.3（1），68.3（1）; γ= 65.4（1），86.1（1），85.9（1）°。[Mo（CO）4的单晶结构测定·双嘧啶（1266次反射，R = 0.062）显示该络合物为八面体和单核，但相邻分子中未配位的NH基团与羰基氧原子之间的分子间接触足够紧密（H--O calc （2.23Å）才能满足弱氢键的通常标准。晶体中的NH和B
• Photochemistry of W(CO)5PCl3 in an Ar matrix at 10 K
  作者：G. Boxhoorn、A. Oskam

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89655-3

  日期：1978.1

  Abstract The infrared and UV-visible spectra of W(CO) 5 PCl 3 in a Ar matrix at 10 K presented. The UV-visible photolysis of W(CO) 5 PCl 3 with different wavelengths (λ = 229, 254, 280, 313 and 366 nm) resulted in release of phsphorous trichloride. This remarkable photochemical behaviour of W(CO) 5 PCl 3 , different from W(CO) 5 (amine) is discussed in terms of a m.o. scheme. The complete infrared

  摘要给出了Ar基体中10 K时W（CO）5 PCl 3的红外和紫外可见光谱。具有不同波长（λ= 229、254、280、313和366 nm）的W（CO）5 PCl 3的紫外可见光解导致三氯化磷的释放。W（CO）5 PCl 3不同于W（CO）5（胺）的这种显着的光化学行为是根据mo方案进行讨论的。分配了不同介质中W（CO）5 PCl 3的完整红外和紫外可见光谱。