8-(N,N-dimethylaminonaphthalen-1-yl)acetic acid tert-butyl ester | 1354928-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 8-(N,N-dimethylaminonaphthalen-1-yl)acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 2-[8-(dimethylamino)naphthalen-1-yl]acetate
• CAS: 1354928-84-9
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: XHHHLSVCJXPAEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(N,N-dimethylaminonaphthalen-1-yl)acetic acid tert-butyl ester 在 氘氧化钾 作用下， 以 D₂₀ 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  peri-Dimethylamino substituent effects on proton transfer at carbon in α-naphthylacetateesters: a model for mandelate racemase

  摘要：

  在 1:â1 D2Oâ:âCD3CN 中的氘氧钾溶液中，测定了 8-(N,N-二甲基氨基萘-1-基)乙酸叔丁酯 1 和萘-1-基乙酸叔丁酯 2 δ-CH2位置上氢与氘交换的速率常数，以量化邻近的近二甲基氨基取代基对δ-质子化的影响。没有检测到邻近基团（弱碱性）对分子内一般碱催化作用的影响。酯 1 和酯 2 的氘交换反应的二阶速率常数 kDO 分别为 1.35 Ã 10â4 Mâ1 sâ1 和 3.95 Ã 10â3 Mâ1 sâ1 。引入一个近二甲基氨基后，kDO 值意外地降低了 29 倍，这是因为氘代氧化物离子对分子间去质子化作用产生了不利的立体和/或电子取代基效应。根据实验 kDO 值，计算出酯类 1 和 2 的碳酸 pKa 值分别为 26.8 和 23.1。

  DOI：

  10.1039/c1ob06525d
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-1-萘胺 、 溴乙酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium cyanide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.25h， 以35%的产率得到8-(N,N-dimethylaminonaphthalen-1-yl)acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  peri-Dimethylamino substituent effects on proton transfer at carbon in α-naphthylacetateesters: a model for mandelate racemase

  摘要：

  在 1:â1 D2Oâ:âCD3CN 中的氘氧钾溶液中，测定了 8-(N,N-二甲基氨基萘-1-基)乙酸叔丁酯 1 和萘-1-基乙酸叔丁酯 2 δ-CH2位置上氢与氘交换的速率常数，以量化邻近的近二甲基氨基取代基对δ-质子化的影响。没有检测到邻近基团（弱碱性）对分子内一般碱催化作用的影响。酯 1 和酯 2 的氘交换反应的二阶速率常数 kDO 分别为 1.35 Ã 10â4 Mâ1 sâ1 和 3.95 Ã 10â3 Mâ1 sâ1 。引入一个近二甲基氨基后，kDO 值意外地降低了 29 倍，这是因为氘代氧化物离子对分子间去质子化作用产生了不利的立体和/或电子取代基效应。根据实验 kDO 值，计算出酯类 1 和 2 的碳酸 pKa 值分别为 26.8 和 23.1。

  DOI：

  10.1039/c1ob06525d

文献信息

• peri-Dimethylamino substituent effects on proton transfer at carbon in α-naphthylacetateesters: a model for mandelate racemase
  作者：Richard J. Delley、Subhajit Bandyopadhyay、Mark A. Fox、Constanze Schliehe、David R. W. Hodgson、Florian Hollfelder、Anthony J. Kirby、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1039/c1ob06525d

  日期：——

  The rate constants for exchange of hydrogen for deuterium at the α-CH2 positions of 8-(N,N-dimethylaminonaphthalen-1-yl)acetic acid tert-butyl ester 1 and naphthalen-1-ylacetic acid tert-butyl ester 2 have been determined in potassium deuteroxide solutions in 1 : 1 D2O : CD3CN, in order to quantify the effect of the neighbouring peri-dimethylamino substituent on α-deprotonation. Intramolecular general base catalysis by the (weakly basic) neighbouring group was not detected. Second-order rate constants, kDO, for the deuterium exchange reactions of esters 1 and 2 have been determined as 1.35 × 10−4 M−1 s−1 and 3.95 × 10−3 M−1 s−1, respectively. The unexpected 29-fold decrease in the kDO value upon the introduction of a peri-dimethylamino group is attributed to an unfavourable steric and/or electronic substituent effect on intermolecular deprotonation by deuteroxide ion. From the experimental kDO values, carbon acid pKa values of 26.8 and 23.1 have been calculated for esters 1 and 2.

  在 1:â1 D2Oâ:âCD3CN 中的氘氧钾溶液中，测定了 8-(N,N-二甲基氨基萘-1-基)乙酸叔丁酯 1 和萘-1-基乙酸叔丁酯 2 δ-CH2位置上氢与氘交换的速率常数，以量化邻近的近二甲基氨基取代基对δ-质子化的影响。没有检测到邻近基团（弱碱性）对分子内一般碱催化作用的影响。酯 1 和酯 2 的氘交换反应的二阶速率常数 kDO 分别为 1.35 Ã 10â4 Mâ1 sâ1 和 3.95 Ã 10â3 Mâ1 sâ1 。引入一个近二甲基氨基后，kDO 值意外地降低了 29 倍，这是因为氘代氧化物离子对分子间去质子化作用产生了不利的立体和/或电子取代基效应。根据实验 kDO 值，计算出酯类 1 和 2 的碳酸 pKa 值分别为 26.8 和 23.1。