1-acetyl-8-dimethylaminonaphthalene | 69674-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-acetyl-8-dimethylaminonaphthalene
• 英文别名: 1-dimethylamino-8-acetylnaphthalene；8-(dimethylamino)-1-acetonaphthone；8-(N,N-Dimethylamino)-1-naphthyl-methyl-keton；1-[8-(Dimethylamino)naphthalen-1-yl]ethan-1-one；1-[8-(dimethylamino)naphthalen-1-yl]ethanone
• CAS: 69674-53-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: XZLNCUCFBNSOPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyl-8-dimethylaminonaphthalene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-(8'-dimethylamino-1'-naphthyl)-2-trimethylsilylethyne
  参考文献：
  名称：

  Interactions between alkynes and methoxy or dimethylamino groups in peri-naphthalene systems

  摘要：

  一系列在乙炔末端具有不同官能团的1-乙炔基-8-甲氧基萘的X射线研究表明，尽管末端取代基通过键吸引电子的能力不同，1,5 MeO⋯spC接触距离仅有微小变化（2.593–2.663 Å）。当乙炔的激活基团为羧酸酯时，将甲氧基替换为二甲基氨基会导致化学反应。二甲基氨基团与三苯基硅乙炔团的1,5 N⋯spC相互作用，1,5 Me2N⋯spC接触距离约比对应的甲氧基情况长0.12 Å，表明主要为空间相互作用。

  DOI：

  10.1039/b201038k
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-1-萘胺 、 乙酸酐 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 1-acetyl-8-dimethylaminonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  1-二甲氨基萘-8-酮的O - vs. N-质子化：形成一个周边的N–C键或一个氢键，形成羰基的π电子密度†

  摘要：

  X射线晶体学和固态NMR测量表明，一系列1-二甲基氨基萘8-酮的质子化导致O质子化，在周边基团之间形成长的N–C键（1.637–1.669Å），或者N质子化并在羰基的π表面形成氢键，后者出现在较大的酮基（C（O）R，R =叔丁基和苯基）上。固态15N MAS NMR研究清楚地区分了这两个系列，前者产生的屏蔽效应明显更多。通过相关化学位移参数的DFT计算可以准确地证实这一点。在母体酮中，X射线晶体学分析表明，在所有情况下，氮孤对都指向羰基。

  DOI：

  10.1039/c4ce00981a

文献信息

• Synthesis of 8-substituted 1-naphthylamine derivatives. exceptional reactivity of the substituents.
  作者：Anthony J. Kirby、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86220-7

  日期：1988.1
• N- vs O-Protonation and the Transannular Substituent Interaction in 8-(Dimethylamino)-1-acetonaphthone
  作者：Ingeborg I. Schuster、Alan J. Freyer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/jo000615e

  日期：2000.9.1

  Dynamic NMR measurements of 8-(dimethylamino)-1-acetonaphthone 1 in neutral solutions reveal a solvent dependency of the barrier to NMe group interchange similar to that reported for N,N-dimethylacetamide. Titrating 1 with TFA in solvents of varying donicities gives rise to equilibrium mixtures of N-protonated aminoketone 2 and the O-protonated transannular addition product 3, the interconversion rate of which is slow on the NMR time scale at ambient temperature. The preference for O- or N-protonation is medium-dependent, the amount of N-protonated 2 increasing with a decrease in the nucleophilicity of the solvent. The set of equilibria which govern the interconversion of 2 and 3 in the titration mixtures are identified and their equilibrium constants evaluated from the NMR data. X-ray analysis of the crystalline trifluoroacetate salt of O-protonated 3 indicates that the transannular N ... CO bond of 3 is formed to an extent of only 80%. The equilibrium distribution of 2 and 3, paired with the tetrafluoroborate anion, depends on both the nucleophilicity and the polarity of the solvent. In PhNO2 the enthalpy change 3 --> 2 amounts to 2.6 kcal/mol.
• KIRBY, ANTHONY J.;PERCY, JONATHAN M., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 22, C. 6903-6910
  作者：KIRBY, ANTHONY J.、PERCY, JONATHAN M.

  DOI：——

  日期：——
• Interactions between alkynes and methoxy or dimethylamino groups in peri-naphthalene systems
  作者：Paul C. Bell、Wolfgang Skranc、Xavier Formosa、Jane O'Leary、John D. Wallis

  DOI：10.1039/b201038k

  日期：2002.4.29

  X-Ray studies of a series of 1-ethynyl-8-methoxynaphthalenes with varying functional groups at the alkyne terminus show only small changes in the 1,5 MeO⋯spC contact distances (2.593–2.663 Å) despite the different through-bond electron-attracting powers of the terminal substituents. Replacement of methoxy with dimethylamino led to a chemical reaction when the alkyne's activating group was a carboxylic ester. The 1,5 N⋯spC interaction between a dimethylamino group and a triphenylsilylethyne group has a 1,5 Me2N⋯spC contact distance ca. 0.12 Å longer than for the corresponding methoxy case, indicative of a primarily steric interaction.

  一系列在乙炔末端具有不同官能团的1-乙炔基-8-甲氧基萘的X射线研究表明，尽管末端取代基通过键吸引电子的能力不同，1,5 MeO⋯spC接触距离仅有微小变化（2.593–2.663 Å）。当乙炔的激活基团为羧酸酯时，将甲氧基替换为二甲基氨基会导致化学反应。二甲基氨基团与三苯基硅乙炔团的1,5 N⋯spC相互作用，1,5 Me2N⋯spC接触距离约比对应的甲氧基情况长0.12 Å，表明主要为空间相互作用。
• <i>O</i>-<i>vs. N</i>-protonation of 1-dimethylaminonaphthalene-8-ketones: formation of a<i>peri</i>N–C bond or a hydrogen bond to the pi-electron density of a carbonyl group
  作者：Nerea Mercadal、Stephen P. Day、Andrew Jarmyn、Mateusz B. Pitak、Simon J. Coles、Claire Wilson、Gregory J. Rees、John V. Hanna、John D. Wallis

  DOI：10.1039/c4ce00981a

  日期：——

  series of 1-dimethylaminonaphthalene-8-ketones leads either to O protonation with formation of a long N–C bond (1.637–1.669 Å) between peri groups, or to N protonation and formation of a hydrogen bond to the π surface of the carbonyl group, the latter occurring for the larger ketone groups (C(O)R, R = t-butyl and phenyl). Solid state 15N MAS NMR studies clearly differentiate the two series, with the former

  X射线晶体学和固态NMR测量表明，一系列1-二甲基氨基萘8-酮的质子化导致O质子化，在周边基团之间形成长的N–C键（1.637–1.669Å），或者N质子化并在羰基的π表面形成氢键，后者出现在较大的酮基（C（O）R，R =叔丁基和苯基）上。固态15N MAS NMR研究清楚地区分了这两个系列，前者产生的屏蔽效应明显更多。通过相关化学位移参数的DFT计算可以准确地证实这一点。在母体酮中，X射线晶体学分析表明，在所有情况下，氮孤对都指向羰基。