2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷 | 18388-03-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷
• 中文别名: 2-氯甲基-3-三甲基硅基-1-丙烯；2-氯甲基-3-三甲基甲硅烷基-1-丙烯
• 英文名称: 2-chloromethyl-3-trimethylsilyl-1-propene
• 英文别名: 2-(chloromethyl)allyltrimethylsilane；2-(trimethylsilylmethyl)allyl chloride；2-chloromethyl-3-trimethylsilylpropene；2-(Chloromethyl)allyl-trimethylsilane；2-(chloromethyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 18388-03-9
• 化学式: C₇H₁₅ClSi
• mdl: MFCD00013253
• 分子量: 162.735
• InChiKey: CQXWCEVXNRHUSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  162-163 °C/768 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.899 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  110 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  按规定使用不会分解，避免接触氧化剂、热源及火焰。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 储存条件：
  存于密闭、阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 1.0h， 生成 3-(Trimethylsilanylmethyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-甲基硒代甲基烯丙基甲基硒化物的制备和合成应用。2-甲硅烷基甲基烯丙基锂的宝贵前体

  摘要：

  3-Lithio-2-[silylmethyl]propenes 很容易从 3-methylseleno-2-[silylmethyl]propenes 通过 C-Se 键的断裂制备，是制备各种功能化烯丙基硅烷的有用中间体。这些烯丙基硅烷是有趣的结构单元，例如用作通过分子内甲硅烷基改性 Sakurai (ISMS) 环化有效合成螺缩酮的退火剂。本文中描述的方法还提供了获得一系列杂取代甲基硒丙烯的便利途径，这些是一系列有用的杂取代烯丙基锂试剂的有价值的前体。最后，报道了从容易获得的 3-甲基硒基-2-[甲基硒基甲基]丙烯一步制备官能化烯丙基硅烷的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1915
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅烷基)甲基]-2-丙烯-1-醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到2-(氯甲基)烯丙基-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  三亚甲基甲烷金属络合物。第1部分。钌，，铑和铱配合物的合成

  摘要：

  可从2-甲基丙-2-烯-1-醇获得的2-[（甲基磺酰氧基）甲基] -3-三甲基甲硅烷基丙-1-烯作为三甲甲烷（tmm）金属络合物的新入口。具有低原子价的金属配合物反应，得到钌，锇，铑，铱的第一TMM金属配合物：[的MC1（NO）（PPH 3）（η 4 -tmm）]（M = Ru或OS），[OS（ CO）2（PPH 3）（η 4 -tmm）]，[MCI（PPH 3）2（η 4 -tmm）]（M =铑或铱）和[IRX（CO）（L）（η 4 - tmm）]（X ＝ CI，L ＝ PPh 3或AsPh 3； X ＝ Br，L ＝ PPh 3）。一个η的脱甲硅烷基3-烯丙基中间更趋合理的结果，并通过氟化钠与的[Rh {η反应已经被核实3 -CH 2 C（CH 2森达3）CH 2 }氯（CO）（PME 2 PH）2 ] BPH 4在含水这给了复杂甲基氰化物的[Rh（CO）（PME 2 PH）2（η 4

  DOI：

  10.1039/dt9860001411

文献信息

• Two directional electroorganic synthesis—electrochemical oxidation and application of a C2-symmetric building block
  作者：Marc Zelgert、Martin Nieger、Michael Lennartz、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00147-3

  日期：2002.3

  The C2-symmetric building block 1,2:5,6-di-N,O-carbonyl-1,6-diamino-3,4-O-isopropylidene-d-mannitol can be synthesized from d-mannitol in four steps using a nucleophilic substitution with cyanate and a subsequent cyclization in the final key step. The direct electrochemical oxidation of the resulting dioxazolidinone at 40 mA/cm2 in methanol at graphite electrodes with sodium benzene sulfonate as supporting

  的c ^ 2 -对称积木1,2：5,6-二- ñ，ö羰基-1,6-二氨基-3,4- ö异亚丙基d甘露醇可以从d-甘露醇在四个步骤来合成在最后的关键步骤中，用氰酸酯进行亲核取代，然后进行环化。在石墨电极上用苯磺酸钠作为支持电解质，在甲醇中在甲醇中以40 mA / cm 2的浓度对二恶唑烷酮进行直接电化学氧化，生成二甲氧基化产物，该产物可用于各种非对映选择性的酰胺基烷基化反应。在所有情况下，观察到双反立体选择性。
• Copper-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroallylation of 1-Trifluoromethylalkenes: Effect of Crown Ether
  作者：Yuki Kojima、Masahiro Miura、Koji Hirano

  DOI：10.1021/acscatal.1c02947

  日期：2021.9.17

  A Cu-catalyzed regio- and enantioselective hydroallylation of 1-trifluoromethylalkenes with hydrosilanes and allylic chlorides has been developed. An in situ generated CuH species undergoes the hydrocupration regio- and enantioselectively to form a chiral α-CF3 alkylcopper intermediate, which then leads to the optically active hydroallylated product. The key to success is the use of not only an appropriate

  已开发出 Cu 催化的 1-三氟甲基烯烃与氢硅烷和烯丙基氯的区域选择性和对映选择性氢化烯丙基化。一个原位生成CUH物种经历hydrocupration区域选择性和对映选择性地形成手性α-CF 3烷基铜中间体，其然后导致光学活性hydroallylated产物。成功的关键是不仅要使用合适的手性双膦配体，还要使用 18-crown-6 来抑制 α-CF 3烷基铜中间体的主要 β-F 消除。不对称Cu催化成功构建了非苄基和非烯丙基CF 3取代的C sp 3 手性中心，其他方式难以操作。
• New synthetic technology for the construction of N-hydroxyindoles and synthesis of nocathiacin I model systems
  作者：K.C. Nicolaou、Anthony A. Estrada、Graeme C. Freestone、Sang Hyup Lee、Xavier Alvarez-Mico

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.072

  日期：2007.7

  nucleophilic additions to in situ generated alpha,beta-unsaturated nitrones (III) through carbon-carbon and carbon-heteroatom bond formation. The new synthetic technology was applied to the synthesis of nocathiacin I (1) model systems (2 and 3a-c) containing the N-hydroxyindole structural motif.

  报道了一种新的合成方法，可以方便地获得广泛的多官能化 N-羟基吲哚 (IV)。这些独特的构建体通过亲核加成组装到原位生成的 α，β-不饱和硝酮 (III)，通过碳-碳和碳-杂原子键的形成。新的合成技术被应用于合成含有 N-羟基吲哚结构基序的诺卡沙星 I (1) 模型系统 (2 和 3a-c)。
• Regioselective and Stereoselective Copper(I)-Promoted Allylation and Conjugate Addition of <i>N</i>-Boc-2-lithiopyrrolidine and <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jo100415x

  日期：2010.6.18

  regioselectively (SN2 mechanism). Addition to an enone or α,β-unsaturated ester occurs by 1,4-addition. Asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine or dynamic resolution in the presence of a chiral ligand of N-Boc-2-lithiopiperidine followed by the zinc/copper chemistry was successful and gave the allylated pyrrolidine and piperidine products with good enantioselectivity, although use of the copper iodide

  铜盐已被筛选的转移金属化和电淬火ñ -叔丁氧羰基-2- lithiopyrrolidine（Ñ -Boc-2- lithiopyrrolidine）和Ñ -Boc-2- lithiopiperidine，通过去质子化而形成Ñ -Boc -吡咯烷和ñ - Boc-哌啶分别。然后，用氯化锌（溶解了氯化锂）进行重金属化，然后进行烯丙基化，生成区域异构体的混合物（S N 2和S N 2'产物），而用碘化铜·TMEDA进行重金属化，则区域选择性地进行烯丙基化（S N2机制）。通过1，4-加成发生烯键或α，β-不饱和酯的加成。N -Boc-吡咯烷的不对称去质子化或在N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体存在下的动态拆分以及随后的锌/铜化学反应是成功的，尽管使用了N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体，但烯丙基化的吡咯烷和哌啶产物具有良好的对映选择性碘化铜的化
• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation/Cyclization Reactions: Scope and Limitations
  作者：André Mann、Maurizio Taddei、Etienne Airiau、Claire Chemin、Nicolas Girard、Giacomo Lonzi、Elena Petricci、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1258207

  日期：2010.9

  reported to illustrate each sequence. Although apparently more versatile, hydroformylation of alkenes using MW heating is sensitive to the nature of the nucleophiles present in the substrates, evidencing that the conventional heating process cannot be completely replaced by MW irradiation. domino reaction - heterocycles - nucleophilic addition - cyclization - hemiacetals - Pictet-Spengler reaction

  烯烃的加氢甲酰化反应可以在微波（MW）介电加热下，在短时间内以低合成气压力进行。带有O，N或C亲核片段的烯烃可以设计用于多米诺反应，主要是环缩合反应。烯丙醇和高烯丙基醇是在MW加热下环化加氢甲酰化为乳糖醇的优良底物。在NaOAc作为另外的亲核试剂的存在下，发生多米诺反应，产生2-乙酰氧基四氢呋喃，适合通过氧碳through离子将C-亲核试剂引入四氢呋喃环上。申请描述了环巴胺的呋喃并哌啶亚结构的合成。使用烯烃酰胺时，多米诺过程崩溃为一个瞬时的酰基酰亚胺离子，该离子进一步与其他C-亲核试剂环合。为了进行多米诺加氢甲酰化Pictet-Spengler或Aza-Sakurai反应，传统加热条件下的高压釜是必不可少的。据报道，（±）-癫痫碱和高丝氨酸碱生物碱的合成说明了每个序列。尽管显然更通用，但是使用MW加热的烯烃加氢甲酰化反应对底物中存在的亲核试剂的性质敏感，证明常规的加热过程不能完全被MW辐射所代替。