2-(碘甲基)丙-2-烯基-三甲基硅烷 | 80121-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 2-(碘甲基)丙-2-烯基-三甲基硅烷
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)methylallyl iodide
• 英文别名: 2-iodomethyl-3-trimethylsilyl-1-propene；2-[(Trimethylsilyl)methyl]-3-iodopropene；2-(iodomethyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 80121-73-9
• 化学式: C₇H₁₅ISi
• 分子量: 254.186
• InChiKey: FLDGWNPNLFEXIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  广泛溶于有机溶剂

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(碘甲基)丙-2-烯基-三甲基硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.5h， 生成 1-methoxycarbonyl-3-<2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-en-1-yl>-2-piperidone
  参考文献：
  名称：

  Gelas-Mialhe, Yvonne; Gramain, Jean-Claude; Hajouji, Hassane, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 1, p. 37 - 49

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅烷基)甲基]-2-丙烯-1-醇 生成 2-(碘甲基)丙-2-烯基-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷分子内加成到共轭二烯酮中的区域选择性

  摘要：

  烯丙基硅烷分子内加成到共轭二烯酮上显示出区域选择性随试剂和底物结构而变化。据报道创建了5-5、6-5、5-7和6-7双环系统。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94901-3

文献信息

• Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Alkylation of β-Ketoesters and Subsequent Cyclization to Spirolactones/Bi-spirolactones
  作者：Qing-Hai Deng、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ja211859w

  日期：2012.2.15

  Cu-catalyzed enantioselective alkylation of β-ketoesters using alcohols for in situ preparation of alkylating reagents is reported. A number of functionalized β-ketoesters containing a quaternary carbon stereocenter are obtained with up to 99% ee. The alkylation products derived from 2-substituted allylic alcohols or their corresponding iodides can then be converted to spirolactones, bi-spirolactones

  报道了使用醇对 β-酮酯进行 Cu 催化的对映选择性烷基化，用于原位制备烷基化试剂。获得了许多含有季碳立体中心的官能化 β-酮酯，ee 高达 99%。然后可以将衍生自 2-取代烯丙醇或其相应碘化物的烷基化产物转化为螺内酯、双螺内酯和相关的手性目标产物。
• Synthetic Studies toward Amphidinolide B₁:  Synthesis of the C₉−C₂₆ Fragment
  作者：Wei Zhang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ol051544e

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The synthesis of the C9-C26 portion of amphidinolide B1 is described. A Fleming allylation followed by elimination was employed for the construction of the C13-C15 diene portion. Sharpless asymmetric dihydroxylation was utilized for regioselective functionalization of a styrene-derived alkene, in the presence of the C13-C15 diene functionality. A highly diastereoselective aldol

  [反应：见正文]描述了两性霉素B1的C9-C26部分的合成。弗莱明烯丙基化随后消除被用于构建C 13 -C 15二烯部分。在C13-C15二烯官能团存在的情况下，利用Sharpless不对称二羟基化技术对苯乙烯衍生的烯烃进行区域选择性官能化。开发了高度非对映选择性的醛醇缩合反应以建立C18立体化学。
• Cation Clock Reactions for the Determination of Relative Reaction Kinetics in Glycosylation Reactions: Applications to Gluco- and Mannopyranosyl Sulfoxide and Trichloroacetimidate Type Donors
  作者：Philip O. Adero、Takayuki Furukawa、Min Huang、Debaraj Mukherjee、Pascal Retailleau、Luis Bohé、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.5b06126

  日期：2015.8.19

  method based on the intramolecular Sakurai reaction for probing the concentration dependence of the nucleophile in glycosylation reactions is described. The method is developed for the sulfoxide and trichloroacetimidate glycosylation protocols. The method reveals that O-glycosylation reactions have stronger concentration dependencies than C-glycosylation reactions consistent with a more associative, S(N)2-like

  描述了基于分子内樱井反应的阳离子时钟方法的发展，用于探测糖基化反应中亲核试剂的浓度依赖性。该方法是针对亚砜和三氯乙酰亚胺酯糖基化方案而开发的。该方法表明，O-糖基化反应比 C-糖基化反应具有更强的浓度依赖性，这与更具缔合性、类似 S(N)2 的特征一致。对于 4,6-O-亚苄基定向的甘露糖基化反应，β-和 α-端基异构体的形成在浓度依赖性方面存在显着差异，这表明机制上存在差异，并且无论类型如何，选择性优化的基本原理都存在差异雇用的捐助者。在甘露糖系列中，用作时钟的环化反应导致顺式和反式融合的氧杂二环[4,4,0]癸烷作为产物形成，后者强烈表明涉及构象移动的瞬时糖基氧碳鎓离子。使用相同的保护基阵列，吡喃葡萄糖系列中的环化比吡喃甘露糖流中的环化更快。考虑了相关时钟反应在其他基于碳正离子的有机合成分支中的潜在应用。
• Reaction of Allylsilanes and Allylstannanes with Alkynes Catalyzed by Electrophilic Late Transition Metal Chlorides
  作者：Carolina Fernández-Rivas、María Méndez、Cristina Nieto-Oberhuber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jo025812n

  日期：2002.7.1

  The intramolecular reaction of allylsilanes and allylstannanes with alkynes proceeds catalytically in the presence of Pt(II), Pd(II), Ru(II), and Au(III) chlorides. Although more limited, AgOTf also catalyzes the cyclization. Usually, PtCl2 as the catalyst in methanol or acetone gives the best results. The reaction proceeds by exo attack of the allyl nucleophile on the alkyne to form five- or six-membered

  在Pt（II），Pd（II），Ru（II）和Au（III）氯化物的存在下，烯丙基硅烷和烯丙基锡与炔烃的分子内反应催化进行。尽管更受限制，但AgOTf也催化环化。通常，PtCl2作为甲醇或丙酮中的催化剂可获得最佳效果。该反应通过烯丙基亲核试剂在炔烃上的外切攻击进行，形成五元或六元环碳环。反应通常以反立体选择性进行。但是，末端取代的三甲基甲硅烷基衍生物通过同型加成反应。中间烯基钯配合物已被烯丙基氯捕获，形成具有额外碳-碳键的烯丙基化衍生物。
• Peroxycarbenium-Mediated C−C Bond Formation:  Applications to the Synthesis of Hydroperoxides and Peroxides
  作者：Patrick H. Dussault、In Quen Lee、Hyung-Jae Lee、Richard J. Lee、Q. Jason Niu、Jeffrey A. Schultz、Umesh R. Zope

  DOI：10.1021/jo991714z

  日期：2000.12.1

  while SnCl(4) and trimethylsilyl triflate promote formation of peroxides. Lewis acid-promoted reactions of silylated hydroperoxyacetals furnish silylated hydroperoxides, which can be deprotected to homologated hydroperoxides. Hydroperoxyketals undergo Lewis acid-mediated allylation to furnish 1,2-dioxolanes via attack of hydroperoxide on the intermediate carbocation. Lewis acid-mediated cyclization

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo