deuterio(dimethyl)phenylsilane | 22034-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: deuterio(dimethyl)phenylsilane
• 英文别名: dimethylphenylsilane-d₁；dimethyl(phenyl)silane-d；phenyl(dimethyl)silane-d；Dimethyl-deutero-phenylsilan；deuterio-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 22034-19-1
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 137.261
• InChiKey: ZISUALSZTAEPJH-QOWOAITPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deuterio(dimethyl)phenylsilane 在 C₁₈H₁₁BF₁₂^(1-)*C₂₇H₃₄PRuS⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-dimethylphenylsilyl-6-fluoro-1-methylindole
  参考文献：
  名称：

  通过极性 Ru-S 键协同催化激活 Si-H 键：在中性条件下通过 Friedel-Crafts 机制对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化

  摘要：

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。

  DOI：

  10.1021/ja111483r
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 在 C₂₈H₃₈PRh⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氘 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 25.0 ℃ 、50.0 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 deuterio(dimethyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种可有效催化氢硅烷中氢同位素交换的阳离子 Rh(III) 络合物

  摘要：

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。

  DOI：

  10.1021/ja108521b
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3-phenylallylidene)benzenamine 在 gold 、 deuterio(dimethyl)phenylsilane 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Exclusive Chemoselective Reduction of Imines in the Coexistence of Aldehydes Using AuNPore Catalyst

  摘要：

  Aldimines ((RHC)-H-1=NR2) were reduced in the coexistence of aldehydes ((RCHO)-C-1) with 100% chemoselectivity by the use of AuNPore giving corresponding amines ((RH2C)-H-1-NHR2) in high chemical yields.

  DOI：

  10.1021/ol500958p

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。
• Catalytic 1,4-Selective Hydrosilylation of Pyridines and Benzannulated Congeners
  作者：C. David F. Königs、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201305028

  日期：2013.9.16

  The hydrosilylation of pyridines and quinolines is strictly 1,4‐selective and likely involves an ionic one‐step rather than the established radical two‐step hydride transfer from a ruthenium(II) hydride complex onto the respective pyridinium and quinolinium ion intermediates (see scheme; ArF=3,5‐(CF3)2C6H3). Even 4‐substituted substrates react highly regioselectively. Isoquinolines yield the 1,2‐reduced

  根本不同！吡啶和喹啉的氢化硅烷化严格是1,4-选择性的，可能涉及离子一步法，而不是既定的自由基二步法将氢化物从氢化钌（II）转移到相应的吡啶鎓和喹啉鎓离子中间体上（参见方案） ； Ar F＝ 3，5-（CF 3）2 C 6 H 3）。甚至4个被取代的底物也具有高度区域选择性的反应。异喹啉可生成1,2还原的杂环。
• Titanocene(III) catalyzed homogeneous hydrosilation-hydrogenation of pyridines
  作者：John F Harrod、Ronghua Shu、Hee-Gweon Woo、Edmond Samuel

  DOI：10.1139/v00-191

  日期：2001.5.1

  The homogeneous catalytic hydrosilation-hydrogenation of pyridines is observed in the presence of Cp₂TiMe₂ (Cp = η⁵-C₅H₅) and CpCp*TiMe₂ (Cp* = η⁵-C₅Me₅) as catalysts and using PhSiH₃ or PhMeSiH₂ as the source of Si-H. Under appropriate conditions, and with appropriate ring-substitution, good yields of the N-silyl-dihydropyridine or N-silyltetrahydropyridine products are be obtained. Although complete saturation is not achieved with organosilane alone, carrying out the reaction under moderate H₂ pressures can give excellent yields of N-silylpiperidines. Under moderate pressures of H₂, [Cp₂TiH]₂ catalyzes rapid H-D exchange between H₂ and the 2- and 6-positions of C₅D₅N. Under the same conditions, only traces of hydrogenation are observed. This, together with the regioselectivity of 3-picoline hydrosilation-hydrogenation, leads to the conclusion that the key step in the reaction is probably addition of Ti-Si to C=N.Key words: hydrosilation, hydrogenation, pyridines, dimethyltitanocene, catalysis.

  在使用Cp2TiMe2（Cp = η5-C5H5）和CpCp*TiMe2（Cp* = η5-C5Me5）作为催化剂，以及PhSiH3或PhMeSiH2作为Si-H来源的条件下，观察到了均相催化的吡啶加氢硅化反应。在适当的条件下，以及适当的环取代，可以获得较好的N-硅基-二氢吡啶或N-硅基-四氢吡啶产物的收率。尽管单独使用有机硅烷无法实现完全饱和，但在中等H2压力下进行反应可以得到极好的N-硅基-哌啶收率。在中等H2压力下，[Cp2TiH]2催化了H2与C5D5N的2-和6-位置的快速H-D交换。在相同条件下，仅观察到微量的加氢反应。这，加上3-皮考啉加氢硅化-加氢反应的区域选择性，导致我们得出结论，反应的关键步骤可能是Ti-Si与C=N的加成。关键词：加氢硅化，加氢，吡啶，二甲基钛环戊烯，催化。
• Chemo- and Regioselective Catalytic Reduction of N-Heterocycles by Silane
  作者：Sun-Hwa Lee、Dmitry V. Gutsulyak、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/om400269q

  日期：2013.8.26

  4-dihydropyridine reacts with ketones and aldehydes to give products of N–Si addition across the C═O bond. Hydrosilylation of pyridine in acetone results quantitatively in the addition product PhMe2SiO–CMe2–NC5H6, which decomposes in hexane to give the parent dihydropyridine HNC5H6. The phenanthroline complex [Cp(phen)Ru(NCCH3)2]+ (10) catalyzes regioselective 1,4-reduction of phenanthroline by a 3–4-fold excess

  钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（1）催化吡啶向1,4-二氢吡啶的区域选择性氢化硅烷化。在3-和5-位的取代是可容忍的，而在2-，4-和6-位带有取代基的吡啶不被还原。具有酮和酯取代基的官能化吡啶的还原产生产物的混合物。N -Silyl-1,4-二氢吡啶与酮和醛反应，生成跨C═O键的N-Si加成产物。吡啶在丙酮中的氢化硅烷化定量生成了加成产物PhMe 2 SiO–CMe 2 –NC 5H 6，在己烷中分解，得到母体二氢吡啶HNC 5 H 6。菲咯啉络合物[Cp（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（10）通过3–4倍过量的硅烷/水或硅烷/醇混合物催化菲咯啉的区域选择性1,4-还原。Cp *类似物[Cp *（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（9）催化菲咯啉，喹啉，a啶和1,3,5-三嗪的1,4-区域选择性单氢硅烷化和异喹啉的1,2-还原。相反，在这