[(2E)-octa-2,7-dienyl] 2,2,2-trichloroethanimidate | 763103-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: [(2E)-octa-2,7-dienyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 763103-23-7
• 化学式: C₁₀H₁₄Cl₃NO
• 分子量: 270.586
• InChiKey: LXQDAZIZBCPSFV-IAPKDCIKSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2E)-octa-2,7-dienyl] 2,2,2-trichloroethanimidate 在 [(p-cymene)Ru(μ-Cl)3RuCl(3-phenyl-1-indenylidene)(PCy3)] 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-(2',2',2'-trichloromethylcarbonylamino)cyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  与均双金属钌-芳烃配合物的闭环复分解/原子转移自由基反应的串联催化。

  摘要：

  用均双金属钌-茚基络合物[(p-cymene)Ru(mu-Cl)(3)RuCl(3-phenyl-1-indenylidene)(PCy( 3))] (1) 原位生成活性物种。这两个催化过程首先在案例研究中独立进行，然后优化整个序列并应用于从带有三卤代乙酰胺或三氯乙酸酯官能团的 α,omega-二烯底物合成几种多卤化双环 γ-内酰胺和内酯。通过 (1)H 和 (3)(1)P NMR 光谱仔细监测各个步骤，以了解催化循环的详细细节。

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.133
• 作为产物：
  描述：

  (E)-octa-2,7-dienal 在 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2E)-octa-2,7-dienyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  串联超人重排和分子内酰胺化反应。立体控制合成顺式和反式2,6-二烷基哌啶。

  摘要：

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol048961w

文献信息

• A Tandem Aza-Claisen Rearrangement and Ring Closing Metathesis Reaction for the Synthesis of Cyclic Allylic Trichloroacetamides
  作者：Michael D. Swift、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/ol702299c

  日期：2007.12.1

  A one-pot tandem palladium(II)-catalyzed aza-Claisen rearrangement and ring closing metathesis process has been developed for the efficient synthesis of cyclic allylic trichloroacetamides. The use of chiral Pd(II) catalysts such as (S)-COP-Cl during the rearrangement stage results in the preparation of these compounds in excellent yields and in high enantiomeric excess.

  为了有效合成环状烯丙基三氯乙酰胺，开发了一种一锅式串联钯（II）催化的氮杂-克莱森重排和闭环复分解方法。在重排阶段中使用手性Pd（II）催化剂如（S）-COP-Cl导致这些化合物的制备具有优异的产率和高的对映体过量。
• Stereoselective synthesis of polyhydroxylated aminocyclohexanes
  作者：Sajjad Ahmad、Lynne H. Thomas、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c0ob00619j

  日期：——

  The stereoselective synthesis of a series of di- and tri-hydroxylated aminocyclohexane derivatives has been developed. A one-pot, two step tandem process involving an Overman rearrangement and a ring closing metathesis reaction has been utilised for the asymmetric synthesis of (1S)-1-(2′,2′,2′-trichloromethylcarbonylamino)cyclohexa-2-ene. Oxidation of this cyclohexene derivative was then studied leading

  已经开发了一系列二和三羟基化的氨基环己烷衍生物的立体选择性合成。一锅，两步串联过程涉及超人重排和闭环易位反应已用于不对称合成（1 S）-1-（2'，2'，2'-三氯甲基羰基氨基）环六-2-烯。然后研究了这种环己烯衍生物的氧化反应，从而制备了具有出色立体选择性的两种二醇类似物。然后将（1 S）-1-（2'，2'，2'-三氯甲基羰基氨基）环己-2-烯通过4,5-二氢-1,3-恶唑 通过Upjohn二羟基化条件或通过反应的直接环氧化/水解顺序对该烯丙基醇进行官能化，可以以优异的立体选择性合成两种二氢conduramines。通过NOE实验或X射线结构确定，确认了所制备的所有化合物的立体化学归属。
• Microwave-promoted tandem reactions for the synthesis of bicyclic γ-lactams
  作者：Fiona I. McGonagle、Lindsay Brown、Andrew Cooke、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.089

  日期：2011.5

  A microwave-promoted three-step tandem process for the synthesis of bicyclic gamma-lactams is developed. In all cases examined this led to significantly faster tandem processes producing the bicyclic gamma-lactams more cleanly and reproducibly compared to standard thermal conditions. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tandem Overman Rearrangement and Intramolecular Amidomercuration Reactions. Stereocontrolled Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-2,6-Dialkylpiperidines
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol048961w

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Hg(II)-mediated tandem Overman rearrangement and intramolecular amidomercuration reactions were proven to provide a convenient tool for the stereoselective synthesis of cis- and trans-2,6-disubstituted piperidines. Thus, upon treatment with Hg(OTFA)(2) in THF, the trichloroacetimidate 1 directly transformed into the 2,6-dialkyl piperidine 2 with almost exclusive trans selectivity

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。
• Tandem catalysis of ring-closing metathesis/atom transfer radical reactions with homobimetallic ruthenium–arene complexes
  作者：Yannick Borguet、Xavier Sauvage、Guillermo Zaragoza、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.3762/bjoc.6.133

  日期：——

  monitored by (1)H and (3)(1)P NMR spectroscopies in order to understand the intimate details of the catalytic cycles. Polyhalogenated substrates and the ethylene released upon metathesis induced the clean transformation of catalyst precursor 1 into the Ru(II)-Ru(III) mixed-valence compound [(p-cymene)Ru(mu-Cl)(3)RuCl(2)(PCy(3))], which was found to be an efficient promoter for atom transfer radical reactions

  用均双金属钌-茚基络合物[(p-cymene)Ru(mu-Cl)(3)RuCl(3-phenyl-1-indenylidene)(PCy( 3))] (1) 原位生成活性物种。这两个催化过程首先在案例研究中独立进行，然后优化整个序列并应用于从带有三卤代乙酰胺或三氯乙酸酯官能团的 α,omega-二烯底物合成几种多卤化双环 γ-内酰胺和内酯。通过 (1)H 和 (3)(1)P NMR 光谱仔细监测各个步骤，以了解催化循环的详细细节。