2-(环己基亚磺酰)-N,N-二甲基硫代乙酰胺 | 226709-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 中文名称: 2-(环己基亚磺酰)-N,N-二甲基硫代乙酰胺
• 英文名称: (R,S)-2-(Cyclohexylsulfinyl)-N,N-dimethylethanethioamide
• 英文别名: 2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide
• CAS: 226709-25-7
• 化学式: C₁₀H₁₉NOS₂
• 分子量: 233.399
• InChiKey: VDVBXOCDHLLAIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(环己基亚磺酰)-N,N-二甲基硫代乙酰胺 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (SR,2S)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylpent-4-enethioamide
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的烷基亚磺酰基诱导的不对称硫代claisen重排。非周期性序列中船过渡状态的异常偏爱。

  摘要：

  由（R）-2-环己基亚磺酰基-N，N-二甲基乙硫酰胺1容易制得带有对映体纯净的乙烯基烷基亚磺酰基取代基的烯氨基硫缩醛2a-c和5a-b，并完全控制其双键的几何形状。当在THF回流下加热时，它们进行克莱森重排，得到α-亚磺酰基γ-不饱和硫代酰胺3a-c和6a-b。对于所有底物，亚磺酰基的不对称诱导都非常好。硫代酰胺3a-c和6a-b的绝对构型的确定是通过X射线晶体学分析或化学相关性完成的。这种[3,3]σ转位的立体化学过程由电子模型解释。有趣的是，（ZE）-肉桂基底物5b的克莱森重排显示为通过船形过渡状态而不是椅子过渡状态。这样的偏好对于非循环系统而言是非常不寻常的。

  DOI：

  10.1021/jo015956m
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基三硫代碳酸甲酯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(环己基亚磺酰)-N,N-二甲基硫代乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides

  摘要：

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3447

文献信息

• Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides
  作者：Carole Alayrac、Stéphanie Nowaczyk、Margareth Lemarié、Patrick Metzner

  DOI：10.1055/s-1999-3447

  日期：1999.4

  New 2-alkylsulfinyl dithioacetates and thioacetamides have been prepared. The asymmetric synthesis of (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)-N,N-dimethylthioacetamide from previously unreported (S)-diacetone-d-glucose cyclohexanesulfinate was achieved in excellent yield (91%) and enantiomeric excess (98%). Methyl (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)dithioacetate (98% ee) was obtained from chiral cyclohexyl methyl sulfoxide (99% ee).

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。
• Asymmetric Thio-Claisen Rearrangement Induced by an Enantiopure Alkylsulfinyl Group. Unusual Preference for a Boat Transition State in the Acyclic Series
  作者：Stéphanie Nowaczyk、Carole Alayrac、Vincent Reboul、Patrick Metzner、Marie-Thérèse Averbuch-Pouchot

  DOI：10.1021/jo015956m

  日期：2001.11.1

  vinylic alkylsulfinyl substituent were readily prepared from (R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide 1 with full control of the geometry of their double bonds. They underwent a Claisen rearrangement upon heating at THF reflux to afford alpha-sulfinyl gamma-unsaturated thioamides 3a-c and 6a-b. With all substrates the asymmetric induction of the sulfinyl group was excellent. The determination

  由（R）-2-环己基亚磺酰基-N，N-二甲基乙硫酰胺1容易制得带有对映体纯净的乙烯基烷基亚磺酰基取代基的烯氨基硫缩醛2a-c和5a-b，并完全控制其双键的几何形状。当在THF回流下加热时，它们进行克莱森重排，得到α-亚磺酰基γ-不饱和硫代酰胺3a-c和6a-b。对于所有底物，亚磺酰基的不对称诱导都非常好。硫代酰胺3a-c和6a-b的绝对构型的确定是通过X射线晶体学分析或化学相关性完成的。这种[3,3]σ转位的立体化学过程由电子模型解释。有趣的是，（ZE）-肉桂基底物5b的克莱森重排显示为通过船形过渡状态而不是椅子过渡状态。这样的偏好对于非循环系统而言是非常不寻常的。