N,N-dimethylindolizine-1-carboxamide | 1092776-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: N,N-dimethylindolizine-1-carboxamide
• CAS: 1092776-27-6
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O
• 分子量: 188.229
• InChiKey: LZDQWRXPIRBRLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethylindolizine-1-carboxamide 在 palladium diacetate 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 以100%的产率得到3-[1-(dimethylcarbamoyl)indolizin-3-yl]-N,N-dimethylindolizine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  氮茚哎呀型交叉脱氢偶联反应在通过钯催化C中的3位上缺电子的烯烃？H激活

  摘要：

  据报道，吲哚嗪与缺乏电子的烯烃发生交叉脱氢偶联反应，可合成3-烯基取代的吲哚嗪。在温和且无配体的条件下发生Heck型交叉偶联反应后，该反应通过钯催化的CH活化选择性地在3位发生。此外，还通过1 H NMR光谱证实了Pd II / Pd 0催化途径的反应机理。

  DOI：

  10.1002/asia.201101050
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 在 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N,N-dimethylindolizine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  弱配位基团在8位上指导铑催化吲哚类化合物的非常规位点选择性CH烯化反应

  摘要：

  摘要报道了铑催化的导向基团促进了吲哚嗪在8位的选择性C–H烯化反应。在相似的反应条件下，用六氟锑酸银作为添加剂也可实现2,8位的二烯化。弱配位基团，例如酮，醛，酰胺和酯，被用作导向基团。酯基可在酸性条件下除去，因此用作无痕的导向基团。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2020.02.039

文献信息

• 一种制备3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物的方 法
  申请人：淮阴师范学院

  公开号：CN104059067B

  公开（公告）日：2016-05-18

  本发明为一种制备3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物的方法。该方法是取3位氢取代的中氮茚和二芳基乙炔为反应原料，以钯为催化剂、以氧气为氧化剂制备目标产物。其工艺步骤为：将3位氢取代的中氮茚、二芳基乙炔、钯催化剂、添加剂（或无）为组分原料，依次按摩尔比1：1.0~3.0：0.0125~0.10：0.0125~1.0（或0）同置入反应器中，再加入溶剂1.0-10毫升，在氧气氛下于60～130温度条件加热搅拌，时间1-24小时，将反应后的混合物倒入水中，经过滤、洗涤、干燥后重结晶或柱层析分离，即制备而成。本方法工艺简单易行，反应中无需使用配体和碱，氧化剂廉价而环保，反应条件宽松，产品得率高，明显降低了制备成本，可为生物、染料和有机半导体材料领域制备相关产品，提供充裕的3，4-二芳基环吖嗪[3,2,2]衍生物。
• Palladium catalyzed oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position using oxygen gas as the only oxidant
  作者：Huayou Hu、Yong Liu、Juan Xu、Yuhe Kan、Chao Wang、Min Ji

  DOI：10.1039/c4ra03799e

  日期：——

  Stoichiometric metal oxidant applied in the functionalization of indolizine at the 3-position through C–H activation in a previous report was found to increase the cost of the synthesis and worsen the environmental pollution. In this paper, we developed a Pd(OAc)2/O2 catalytic system with or without ligands for an oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position through C–H activation. As reported in the literature, some indolizines dimerized when catalyzed by palladium acetate under ligand-free conditions. However, we found that the dimerization of 2,3-unsubstituted indolizines was inhibited by the addition of ligands. Based on this finding, the arylation of these indolizines can be successfully achieved via a Pd(OAc)/O2 system using picolinic acid as a ligand. 1,2-disubstituted indolizines that do not easily dimerize can react smoothly with arylboronic acids under ligand-free conditions. Furthermore, broad group tolerance was shown in both indolizine and arylboronic acid. Finally, this method has the advantages of mild conditions, a broad array of starting materials and the use of a green oxidant.

  之前的报告发现，在通过 C-H 活化对吲哚利嗪进行 3 位官能化反应时，使用的化学计量金属氧化剂会增加合成成本并加剧环境污染。本文开发了一种含配体或不含配体的 Pd(OAc)2/O2 催化体系，用于通过 C-H 活化进行吲哚利嗪 3 位的氧化铃木偶联反应。据文献报道，在无配体条件下，一些吲嗪类化合物在醋酸钯催化下会发生二聚反应。然而，我们发现加入配体后，2,3-未取代的吲嗪类化合物的二聚化受到了抑制。基于这一发现，我们可以使用吡啶甲酸作为配体，通过 Pd(OAc)/O2 系统成功实现这些吲嗪类化合物的芳基化。在无配体条件下，不易发生二聚化的 1,2-二取代吲嗪类化合物能与芳基硼酸顺利发生反应。此外，吲哚利嗪和芳基硼酸都具有广泛的基团耐受性。最后，该方法还具有条件温和、起始材料广泛和使用绿色氧化剂等优点。
• Synthesis of 3-Haloindolizines by Copper(II) Halide Mediated Direct Functionalization of Indolizines
  作者：Ji-Bao Xia、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol9000872

  日期：2009.3.5

  3-Haloindolizines were synthesized via Cu(II) halide mediated halogenation of indolizines. This C−H direct functionalization process occurred under mild conditions giving 3-haloindolizines in moderate to excellent yields, and the products obtained were tested under the Suzuki−Miyaura reaction providing 3-arylindolizines in high yields.

  3-卤代吲哚嗪是通过铜（II）卤化物介导的吲哚嗪的卤化反应合成的。这种CH直接官能化过程发生在温和的条件下，以中等至极好的收率得到3-卤代吲哚并得到的产物在Suzuki-Miyaura反应下进行了测试，从而以高收率提供了3-芳基吲哚并得到。
• Synthesis of Pyrrolo[2,1,5-<i>cd</i>]indolizines through Dehydrogenative Heck Annelation of Indolizines with Diaryl Acetylenes Using Dioxygen as an Oxidant
  作者：Huayou Hu、Guodong Li、Weiming Hu、Yun Liu、Xiang Wang、Yuhe Kan、Min Ji

  DOI：10.1021/ol503681n

  日期：2015.3.6

  A dehydrogenative Heck annelation reaction of indolizine with diaryl acetylene via dual C-H bond cleavage was developed. Oxygen gas was employed as a clean oxidant in this catalysis under base-free conditions. Diarylpyrrolo[2,1,5-cd]indolizines were synthesized with high atom economy. In addition, kinetic isotope experiments provided evidence for C-H bond metalation of the 5-position of the indolizine as the rate-limiting step.
• Synthesis of Biindolizines through Highly Regioselective Palladium-Catalyzed C−H Functionalization
  作者：Ji-Bao Xia、Xue-Qiang Wang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jo802227u

  日期：2009.1.2

  Biindolizines were synthesized under mild conditions with excellent regioselectivity in high yields through palladium-catalyzed C-H functionalization of indolizines. Synthesis of a macrocyclic compound was also achieved via intramolecular double C-H functionalization.