1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene | 919513-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene
• 英文别名: rac-1-tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene；1-tert-butyl-1-silatetralin；1-Tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline；1-tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline
• CAS: 919513-39-6
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: VZPFKVPQLYHGEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-74 °C(Press: 0.4 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene 在 氯 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 25.07h， 生成 (SiR)-1-tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene
  参考文献：
  名称：

  特权硅立体异构硅烷的制备：经典与动力学拆分

  摘要：

  用三个具有不同空间需求的不同取代基修饰的环状硅立体异构硅烷（Si R）-5是在不对称有机硅化学中非常有用的手性试剂。已经研究了几种大规模制备光学纯形式的方法。这些取决于外消旋硅烷rac - 5的分离度，而外消旋硅烷rac - 5可以通过直接的一锅两步反应顺序以几克的量获得。为此，已经阐述了通过对映体纯仲醇衍生的非对映异构甲硅烷基醚作为拆分剂的经典动力学拆分和新动力学拆分：（1）使用（-）-薄荷醇[（-）- 7]通过实际的分步结晶进行甲硅烷基醚（Si S）-10和（Si R）-10的定量分离，以及（2）使用吡啶醇（S）-16或（吡啶）的非对映选择性铜催化脱氢硅-氧偶合已经设计并评估了能够进行两点结合的R）-16，作为合成具有硅中心手性的硅烷的新型动力学拆分策略。随后的硅-氧键的立体特异性还原裂解使得能够制备（Si R）-5和（Si S）-5对映体过量高达99％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606071
• 作为产物：
  描述：

  2-溴溴苄 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) iodide 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene
  参考文献：
  名称：

  硅立体异构环状硅烷的合成缩短

  摘要：

  以前从叔丁基三氯硅烷外消旋合成六元环硅烷需要六个步骤（总产率为22％）。现在，大大缩短的反应顺序使得仅需两个步骤即可从很少使用的叔丁基硅烷进行制备（总产率为42％）。新途径还可以更轻松地纯化中间体和目标化合物。 环化-格氏反应-氢化硅烷化-亲核取代-硅

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259989

文献信息

• Stereoselective Alcohol Silylation by Dehydrogenative Si-O Coupling: Scope, Limitations, and Mechanism of the Cu-H-Catalyzed Non-Enzymatic Kinetic Resolution with Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Oliver Plefka、Betül Karatas、Gertrud Auer、Roland Fröhlich、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.200801377

  日期：——

  silanes-a process that was found to proceed without racemization at the silicon atom if asymmetrically substituted. The present investigation starts from this pivotal observation since silicon-stereogenic silanes are thereby suitable for the reagent-controlled kinetic resolution of racemic alcohols, in which asymmetry at the silicon atom enables discrimination of enantiomeric alcohols. In this full account

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。
• Catalytic enantioselective dehydrogenative Si–O coupling of oxime ether-functionalized alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Jens Mohr、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.102

  日期：2012.4

  (with silicon-stereogenic silanes) and enantioselective (with achiral silanes) Si–O couplings of azine donor-functionalized alcohols. The limitation, that is, the requirement of a nitrogen donor atom, prompted us to seek equally useful donor groups. Oxime ethers were identified as a suitable alternative, and we describe herein the preparation of a series of oxime ether-functionalized alcohols. To assess

  醇的不对称甲硅烷基化是解决其动力学拆分的一种不寻常但有效的方法，并且Cu-H催化的脱氢Si-O偶联特别值得注意，因为形成了二氢作为唯一的副产物。我们的实验室以前曾报道过对嗪供体官能化的醇进行非对映选择性（与硅-立体异构硅烷反应）和对映选择性（与非手性硅烷）Si-O偶联反应。这种局限性，即需要氮供体原子，促使我们寻求同样有用的供体基团。肟醚被确定为合适的替代物，并且我们在本文中描述了一系列肟醚官能化的醇的制备。为了评估其动力学分辨率中的不同取代模式，这些在使用硅固相硅烷的试剂控制的Si-O偶联中进行了测试。
• Intermolecular Chirality Transfer from Silicon to Carbon:  Interrogation of the Two-Silicon Cycle for Pd-Catalyzed Hydrosilylation by Stereoisotopochemical Crossover
  作者：Sebastian Rendler、Martin Oestreich、Craig P. Butts、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/ja067780h

  日期：2007.1.1

  intermolecular chirality transfer from silicon to carbon (98−99% ct) in the palladium-catalyzed hydrosilylation of norbornenes emerges from an investigation involving catalytic crossover experiments with isotopically labeled silicon-stereogenic silanes. A key outcome of these experiments, which are supported by product-distribution modeling, is the conclusion that the chirality transfer arises from thermodynamically

  在钯催化的降冰片烯氢化硅烷化中，从硅到碳的高效分子间手性转移 (98-99% ct) 的“双硅循环”来自一项涉及同位素标记的硅立体硅烷的催化交叉实验的研究。这些实验的一个关键结果得到了产物分布模型的支持，得出的结论是手性转移来自热力学控制的烯烃可逆硅钯化，而不是来自所得 β-甲硅烷基 σ 的不可逆 σ 键复分解过程中的动力学控制-烷基钯与手性硅烷的配合物。
• Enantio- and Diastereotopos Differentiation in the Palladium(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Bicyclo[2.2.1]alkene Scaffolds with Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Roland Fröhlich、Manfred Keller、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.200800107

  日期：2008.5

  The palladium(II)-catalyzed hydrosilylation of meso-configured bicyclo[2.2.1]alkene scaffolds proved to be an invaluable model reaction for the development of reagent-controlled asymmetric transformations based on silicon-stereogenic silanes as stereoinducers. In the present investigation, the subtle structural requirements of the silane substitution pattern in enantiotopos-differentiating single hydrosilylations

  钯 (II) 催化的介观构型双环 [2.2.1] 烯烃支架的氢化硅烷化被证明是开发基于硅立体硅烷作为立体诱导剂的试剂控制的不对称转化的宝贵模型反应。在本研究中，揭示了降冰片烯型基材的对映异构区分单氢化硅烷化中硅烷取代模式的微妙结构要求。将此化学扩展到降冰片二烯的双氢化硅烷化需要立体化学复杂性的显着增加。尽管在第一次氢化硅烷化中需要通过手性试剂区分对映位置，但在第二次中必须使用相同的试剂区分非对映位置。在这种双氢化硅烷化中发现了显着的高立体控制，其中几种硅烷首先用于降冰片烯型系统的氢化硅烷化。根据硅烷的对映体纯度，分别获得 C2-和 Cs-对称加合物。通过结晶分析揭示了关键季硅烷的身份。通过这种方法，还分配了相对和绝对构型，这反过来意味着硅上的所有对映特异性取代都以立体保留进行。在这些固态结构的基础上，我们还讨论了硅烷取代对钯 (II) 催化的氢化硅烷化反应的非对映选择性决定步骤的结构影响。(©
• Preparation of a Privileged Silicon-Stereogenic Silane: Classicalversus Kinetic Resolution
  作者：Sebastian Rendler、Gertrud Auer、Manfred Keller、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/adsc.200606071

  日期：2006.7

  the use of (−)-menthol [(−)-7] allowed for a quantitative separation of silyl ethers (SiS)-10 and (SiR)-10 by practical fractional crystallization and (2) a diastereoselective copper-catalyzed dehydrogenative silicon-oxygen coupling using pyridyl alcohols (S)-16 or (R)-16 capable of two-point binding has been devised and assessed as a novel kinetic resolution strategy for the synthesis of a silane

  用三个具有不同空间需求的不同取代基修饰的环状硅立体异构硅烷（Si R）-5是在不对称有机硅化学中非常有用的手性试剂。已经研究了几种大规模制备光学纯形式的方法。这些取决于外消旋硅烷rac - 5的分离度，而外消旋硅烷rac - 5可以通过直接的一锅两步反应顺序以几克的量获得。为此，已经阐述了通过对映体纯仲醇衍生的非对映异构甲硅烷基醚作为拆分剂的经典动力学拆分和新动力学拆分：（1）使用（-）-薄荷醇[（-）- 7]通过实际的分步结晶进行甲硅烷基醚（Si S）-10和（Si R）-10的定量分离，以及（2）使用吡啶醇（S）-16或（吡啶）的非对映选择性铜催化脱氢硅-氧偶合已经设计并评估了能够进行两点结合的R）-16，作为合成具有硅中心手性的硅烷的新型动力学拆分策略。随后的硅-氧键的立体特异性还原裂解使得能够制备（Si R）-5和（Si S）-5对映体过量高达99％ee。