(Z)-(1,2-diphenylvinyl)(diphenyl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-(1,2-diphenylvinyl)(diphenyl)phosphine
• 英文别名: [(Z)-1,2-diphenylethenyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₆H₂₁P
• 分子量: 364.427
• InChiKey: QCPNUVJIKQDDOI-QLYXXIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(1,2-diphenylvinyl)(diphenyl)phosphine 在 sulfur 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1,2-Diphenyl-vinyl)-diphenyl-phosphinsulfid
  参考文献：
  名称：

  立体选择性地将二苯膦加成至取代的二苯乙炔：合成，NMR和X射线晶体学研究

  摘要：

  的碱催化加成二苯基膦与上述取代diphenylethynes RC CR'（R =苯基，R'=苯基，Õ甲苯基，米甲苯基或2-联苯基; R = 米间-甲苯基，R'=  ö甲苯基或米-甲苯基）产生Ph 2 PC（R）CHR'和/或Ph 2 PCH（R）CH（R'）PPh 2。Proton，13 C，13 P和二维旋转框架Overhauser增强功能11 H NMR光谱已用于确定反应的立体化学途径和产物的立体化学。通常，受阻较大的炔烃最终进行单加成反应，最终生成膦基烯烃，其中Ph 2 P附着在碳原子上取代基最少，而顺式附着在烯烃质子上，而对于受阻较小的炔烃，首先形成反式异构体，然后进一步反应得到内消旋/赤型-二膦基烷烃。在相同条件下，双（邻甲苯基）乙炔不会与Ph 2 PH反应。确定了E-和Z -Ph 2的晶体结构P（Ph）C CHPh并显示与上述反应所隐含的应变模式一致的键间角变形。还制备了膦基

  DOI：

  10.1039/a707210d
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 二苯基膦 在 偶氮二异丁腈 作用下， 反应 15.0h， 以79%的产率得到(Z)-(1,2-diphenylvinyl)(diphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  炔烃和有机y催化的相关碳键碳多键的分子间加氢磷酸化作用。

  摘要：

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。

  DOI：

  10.1021/jo030163g

文献信息

• Lithium‐Aluminate‐Catalyzed Hydrophosphination Applications
  作者：Victoria A. Pollard、Allan Young、Ross McLellan、Alan R. Kennedy、Tell Tuttle、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/anie.201906807

  日期：2019.8.26

  tested as a catalyst for hydrophosphination of alkynes, alkenes, and carbodiimides. Based on the collective evidence of stoichiometric reactions, NMR monitoring studies, kinetic analysis, and DFT calculations, a mechanism involving deprotonation, alkyne insertion, and protonolysis is proposed for the [iBu3AlHLi]2 aluminate catalyzed hydrophosphination of alkynes with diphenylphosphine. This study enhances

  磷铝铝酸锂iBu 3 AlPPh 2 Li（THF）3已通过X射线晶体学和NMR光谱法合成，分离并表征，已被用作炔烃，烯烃和碳二亚胺的加氢磷酸化催化剂。基于化学计量反应，NMR监测研究，动力学分析和DFT计算的集体证据，提出了一种涉及去质子化，炔烃插入和质子分解的机理，用于[iBu 3 AlHLi] 2铝酸盐催化炔烃与二苯膦的加氢磷酸化反应。这项研究进一步促进了使用常见的可持续主族金属的无过渡金属，原子经济均相催化的发展。
• Intermolecular Hydrophosphination of Alkynes and Related Carbon−Carbon Multiple Bonds Catalyzed by Organoytterbiums
  作者：Ken Takaki、Go Koshoji、Kimihiro Komeyama、Mitsuhiro Takeda、Tetsuya Shishido、Akira Kitani、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1021/jo030163g

  日期：2003.8.1

  Yb[bond]imine complex, [Yb(eta(2)-Ph(2)CNPh)(hmpa)(3)], to give alkenylphosphines and phosphine oxides after oxidative workup in good yields under mild conditions. This reaction is also applicable to various carbon[bond]carbon multiple bonds such as conjugated diynes and dienes, allenes, and styrene derivatives. Regio- and stereoselectivity and the scope and limitation of the present reaction clearly

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。
• Regioselective Single and Double Hydrophosphination and Hydrophosphinylation of Unactivated Alkynes
  作者：Miriam M. I. Basiouny、Deborah A. Dollard、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acscatal.9b01538

  日期：2019.8.2

  A lanthanum-based N,N-dimethylbenzylamine complex was used as a precatalyst for both hydrophosphination and hydrophosphinylation of alkynes under mild conditions. In the case of hydrophosphination, the catalyst induced monoaddition with high regiospecificity, yielding only the anti-Markovnikov product, and stereoselectivity that could be controlled on the basis of the reaction conditions. Undertaking

  基于镧的N，N-二甲基苄胺络合物用作在温和条​​件下炔烃的加氢磷酸化和加氢膦酰基化的预催化剂。在加氢磷酸化的情况下，该催化剂以高区域特异性诱导单加成，仅产生抗马尔科夫尼科夫产物和可根据反应条件控制的立体选择性。用过量的膦进行催化，以E异构体为主要产物。然而，使用过量的炔烃，Z异构体被分离为主要产物。对催化循环的简要研究表明，磷化镧活性催化剂的二聚体形式提供了Z异构体作为动力学产物，然后进行异构化以生成最终的E异构体。在氢次膦酰基化的情况下，化学选择性取决于所用炔烃的性质。末端炔烃仅产生双加成产物，而内部炔烃则成功分离出单加成产物和双加成产物。由于仅分离出抗马尔科夫尼科夫产物，氢次膦酰基化还显示出高的化学和区域选择性。内部炔烃的单氢次膦酰基化几乎只给出了E异构体，所有炔烃的两次氢次膦酰化导致了1,2-加成产物。
• Photocatalytic Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes Using Diphenylphosphine and Triamidoamine‐Supported Zirconium
  作者：Bryan T. Novas、Christine A. Bange、Rory Waterman

  DOI：10.1002/ejic.201801079

  日期：2019.3.31

  Reactions of alkene or alkyne with diphenylphosphine and catalytic [κ5‐N,N,N,N,C‐(Me3SiNCH2CH2)2NCH2CH2NSiMe2CH2]Zr (1) are greatly enhanced under photolysis, providing viable catalytic hydrophosphination with a broad substrate scope. Whereas diphenylphosphine had been an inaccessible substrate under thermal conditions, complete conversion of alkene substrates to tertiary phosphine is achieved in as

  与二苯膦和催化烯烃或炔烃的反应[κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，N，C - （ME 3 SiNCH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NSiMe 2 CH 2 ]锆（1）都大大下光解增强，提供了广泛的底物范围可行的催化加氢磷酸化。而二苯基膦已经热条件下无法访问的基板，烯烃底物的叔膦的完全转化在少在与环境温度下实现的四个小时1在紫外线照射下。以前的惰性烯烃现在是具有二苯膦的加氢磷酸化底物，以产生具有可调的空间和电子特性的叔膦配体。
• Synthesis of Calcium and Ytterbium Complexes Supported by a Tridentate Imino-Amidinate Ligand and Their Application in the Intermolecular Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes
  作者：Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/om201223j

  日期：2012.2.13

  r}MN(SiMe3)2}(THF)] (M = Ca, Yb; Ar = 2,6-iPr2C6H3) have been synthesized and characterized. They catalyze the intermolecular hydrophosphination of alkenes, dienes, and alkynes with high activity and selectivity under mild conditions. Highly selective 1,4-additions (94–100%) for the conjugated dienes examined have been observed with both catalysts. The calcium complex exclusively catalyzes anti addition

  明确定义的钙和络合物[2-NC（Ph）NArC 6 H 4 CHNAr} M N（SiMe 3）2 }（THF）]（M = Ca，Yb; Ar = 2,6- i Pr 2 C 6高3）已被合成和表征。它们在温和条件下以高活性和选择性催化烯烃，二烯和炔烃的分子间加氢磷酸化。在两种催化剂上均观察到对所检测的共轭二烯具有高选择性的1,4-加成（94-100％）。钙络合物专门催化向炔烃（包括末端炔烃）的反加成反应，而in在大多数情况下则催化顺式加成反应。钙催化剂可以在相对温和的条件下促进受阻烯烃（如二苯乙烯）的加氢磷酸化。