2-([2,2’-bithiophen]-5-yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline | 1070190-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2-([2,2’-bithiophen]-5-yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline
• 英文别名: 2-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline
• CAS: 1070190-32-7
• 化学式: C₂₁H₁₂N₄S₂
• 分子量: 384.485
• InChiKey: YZXHMUODRPLWIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  702.7±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.482±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-([2,2’-bithiophen]-5-yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-Dodecyl-2-[5-[5-[5-[5-[5-(3-dodecylimidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  N-烷基化策略可保持寡聚噻吩/咪唑/ 1,10-菲咯啉基杂环半导体和荧光化合物的分子平面性

  摘要：

  平面低聚噻吩/咪唑/ 1,10-菲咯啉（OTIP）基的杂环，芳族，半导体和荧光化合物，带有N-取代的烷基链（烯丙基，n-丁基，n-辛基，n-十二烷基和n-cetyl）已经过设计和合成。它们都具有特定的N配位位点，各种供体-受体间隔基，良好的分子平面性，合适的溶解度和较高的热稳定性。与噻吩环的常规双β-烷基化相比，我们的研究结果表明，用于OTIP的单咪唑N-烷基化策略除了提高溶解度外，还具有保持整个分子平面性的优势，这一点可以清楚地证明由八个X射线单晶结构中相邻的噻吩/咪唑/ 1,10-菲咯啉（TIP）环之间的小二面角决定。特别是，正十二烷基和正十六烷基取代的OTIP（7和8）具有相同的2.37 nm分子长（M W＝ 939和1052），具有良好的分子平面性，上述二面角为8.9（5）和10.4（5）°。此外，特别注意了到七个对称OTIPs（理化性质6 - 8，13 - 15，和19），包括在

  DOI：

  10.1002/asia.201402851
• 作为产物：
  描述：

  2,2-联噻吩-5-乙醛 、 1,10-邻二氮杂菲-5,6-二酮 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 96.0h， 生成 2-([2,2’-bithiophen]-5-yl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  突破障碍：一种具有光化学毒性的unprecedented光敏剂，可用于现实世界的光动力疗法

  摘要：

  低氧对癌症的治疗提出了两方面的挑战，因为低氧条件会诱发生物学变化，使恶性组织同时更具侵略性，并且对标准化学疗法的敏感性降低。本文报道了第一种接近光疗剂理想性能的金属基光敏剂。基于Os（phen）2的支架与一系列IP- n T配体结合，其中phen = 1,10-菲咯啉，IP- n T =咪唑并[4,5- f ] [1,10]菲咯啉至n = 0–4噻吩环。Os-4T（n= 4）成为该系列中最有前途的复合物，在常氧状态下具有皮摩尔活性和光疗指数（PI）超过10 6。该光敏剂在可见光和绿光下的缺氧（1％O 2）表现出前所未有的PI> 90（EC 50 = 0.651μM），PI在70以上的红光。在常氧下，Os-4T在733 nm近红外光下（EC 50 = 0.803μM，PI = 77）也具有活性。两个计算和光谱研究证实在最低地势三重激发态的性质的开关从三重态的金属-配体电荷转移（3 MLCT）

  DOI：

  10.1039/d0sc03008b

文献信息

• Os(II) Oligothienyl Complexes as a Hypoxia-Active Photosensitizer Class for Photodynamic Therapy
  作者：John A. Roque、Patrick C. Barrett、Houston D. Cole、Liubov M. Lifshits、Evan Bradner、Ge Shi、David von Dohlen、Susy Kim、Nino Russo、Gagan Deep、Colin G. Cameron、Marta E. Alberto、Sherri A. McFarland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02137

  日期：2020.11.16

  Hypoxia presents a challenge to anticancer therapy, reducing the efficacy of many available treatments. Photodynamic therapy is particularly susceptible to hypoxia, given that its mechanism relies on oxygen. Herein, we introduce two new osmium-based polypyridyl photosensitizers that are active in hypoxia. The lead compounds emerged from a systematic study of two Os(II) polypyridyl families derived

  缺氧对抗癌治疗提出了挑战，降低了许多现有治疗的疗效。光动力疗法特别容易受到缺氧的影响，因为其机制依赖于氧气。在这里，我们介绍了两种在缺氧条件下具有活性的新型锇基聚吡啶光敏剂。先导化合物来自对两个 Os(II) 聚吡啶家族的系统研究，这些家族源自 2,2'-联吡啶 (bpy) 或 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmb) 作为与咪唑结合的共配体。 4,5- f ][1,10]菲咯啉配体与n = 0–4 噻吩相连 (IP- n T)。对这些化合物的光谱和（光）生物活性进行了表征和研究。两种缺氧活性 Os(II) 光敏剂具有n = 4 个噻吩，其中 bpy 类似物1-4T最为有效。在常氧条件下， 1-4T具有低纳摩尔活性（半最大有效浓度 (EC 50 ) = 1–13 nM），红光和可见光下的光疗指数 (PI) 范围分别为 5500 至 55 000。即使在缺氧 (1% O 2 ) 下也能保持亚微摩尔效力，光
• Intramolecular electron transfer in Cu(<scp>ii</scp>) complexes with aryl-imidazo-1,10-phenanthroline derivatives: experimental and quantum chemical calculation studies
  作者：Olga A. Fedorova、Nikolay E. Shepel、Sergey D. Tokarev、Elena V. Lukovskaya、Yulia A. Sotnikova、Anna A. Moiseeva、Anthony D’Aléo、Frédéric Fages、François Maurel、Yury V. Fedorov

  DOI：10.1039/c8nj05697h

  日期：——

  reduction potential causing the occurrence of autoreduction of Cu(II). Density functional theory (DFT) and its extension to time dependent density functional theory (TD-DFT) were employed to study the molecular structure and electronic and spectroscopic properties of copper with the 4-(N,N-dimethylamino)phenyl-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline ligand (2). The calculation results are in agreement with

  1 H-咪唑并[4,5- f ] [1,10]菲咯啉，其中含有苯基（1），4-（N，N-二甲基氨基）苯基（2），4-（氮杂二氮杂冠醚）苯基（3），3合成了4,4-二甲氧基苯基（4）和2,2'-联噻吩-5-基（5）并研究了它们的Cu（II）配合物，以确定取代基，配合物的几何形状和溶剂性质对光谱和氧化还原的影响铜配合物的性质。发现在4-（N，N-二甲基氨基）苯基-和4-（氮杂二氮杂皇冠-醚）苯基取代基的情况下，形成L 2。·伪四面体几何形状的Cu 2+络合物在可见光区域出现强烈的金属-配体电荷转移（MLCT）带，并引起还原电势的正向偏移，从而导致Cu（II）的自动还原。密度泛函理论（DFT）及其扩展到时间依赖密度泛函理论（TD-DFT）被用于研究分子结构和铜的电子和光谱性质与4-（Ñ，Ñ二甲基氨基）苯基-1- ħ -咪唑并[4,5- f ] [1,10]菲咯啉配体（2）。计算结果与从光学测量获
• NIR‐Absorbing Ru ^II Complexes Containing α‐Oligothiophenes for Applications in Photodynamic Therapy
  作者：Liubov M. Lifshits、John A. Roque、Houston D. Cole、Randolph P. Thummel、Colin G. Cameron、Sherri A. McFarland

  DOI：10.1002/cbic.202000419

  日期：2020.12.11

  report the first NIR‐RuII photosensitizers found to be phototoxic to cancer cells, including highly pigmented melanoma cells. They incorporate a bis(1,8‐naphthyridine)‐based ligand, a bidentate thiophene‐based ligand, and a monodentate 4‐picoline ligand. Transient absorption measurements indicate that four thiophenes are required to access the 3ILCT state for eliciting photodynamic therapy effects.

  围绕癌症运行的环：我们报告了第一个被发现对癌细胞（包括高度色素化的黑色素瘤细胞）具有光毒性的 NIR-Ru II光敏剂。它们包含双（1,8-萘啶）基配体、二齿噻吩基配体和单齿4-甲基吡啶配体。瞬时吸收测量表明需要四个噻吩才能进入3 ILCT 状态以引发光动力治疗效果。
• Strained ruthenium metal–organic dyads as photocisplatin agents with dual action
  作者：Tariq Sainuddin、Mitch Pinto、Huimin Yin、Marc Hetu、Julie Colpitts、Sherri A. McFarland

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2016.01.009

  日期：2016.5

  46.3 s for [Ru(6,6′-dmb)2(IP–1T)]2 +. Photo-triggered ligand loss slowed with increasing n, and was slowest for [Ru(6,6′-dmb)2(IP–3T)]2 + (t1/2 = 273 s). This trend also held for photoadduct formation with DNA; [Ru(6,6′-dmb)2(IP–1T)]2 + produced relaxed circular DNA at the lowest concentrations. Singlet oxygen yields (ΦΔ) increased with n, whereby ΦΔ for [Ru(6,6′-dmb)2(IP–1T)]2 + was only 3%, but increased

  制备了三种应变的Ru（II）金属-有机二元体，并通过NMR，质谱和分析HPLC进行了表征，以探查这些构建体是否可以充当多功能光化学疗法（PCT）剂。这些化合物掺入了拥挤的6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶（6,6'-dmb）配体以赋予化学计量的光顺铂活性，以及​​咪唑并[4,5- f ] [1,10]菲咯啉（IP ）后附加n个噻吩单元（n T；n  = 1-3），以增加单线态氧敏化的能力。借助可见光激活，该系列的每个复合物在不到10分钟的时间内即可快速选择性地进行6,6'-dmb的光喷射，[Ru（6,6,6）的半衰期（t 1/2）短至46.3 s '-dmb）2（IP-1T）] 2 +。光触发的配体损失随n的增加而减慢，对于[Ru（6,6'-dmb）2（IP-3T）] 2 +（t 1/2  = 273 s）最慢。这种趋势也与DNA形成光加合物有关。[Ru（6,6'-dmb）2（IP-1T）]
• Intraligand Excited States Turn a Ruthenium Oligothiophene Complex into a Light-Triggered Ubertoxin with Anticancer Effects in Extreme Hypoxia
  作者：John A. Roque III、Houston D. Cole、Patrick C. Barrett、Liubov M. Lifshits、Rachel O. Hodges、Susy Kim、Gagan Deep、Antonio Francés-Monerris、Marta E. Alberto、Colin G. Cameron、Sherri A. McFarland

  DOI：10.1021/jacs.2c02475

  日期：2022.5.11

  deactivation through photodissociative 3MC states did not result in bonafide dual-action PDT/PCT agents, the study has produced the most potent photosensitizer we know of to date. The extraordinary photosensitizing capacity of Ru-3T and Ru-4T may stem from a combination of very efficient 1O2 production and possibly complementary type I pathways via 3ILCT excited states.

  Ru(II) 配合物从三重金属中心 ( 3 MC) 激发态发生光取代反应，由于其在缺氧条件下产生细胞毒性作用的潜力，在光化疗 (PCT) 中引起了人们的兴趣。双作用系统结合了这种化学计量模式来补充定义光动力疗法（PDT）的氧依赖性光敏途径，无论氧合状态如何，都可以维持抗肿瘤活性。在此，我们使用 [Ru(dmp) 2 (IP- n T)] 2+系列（其中 dmp = 2,9-二甲基-1,10-）研究这两条途径在常氧和缺氧情况下影响光细胞毒性的方式。菲咯啉和 IP- n T = 咪唑并[4,5- f ][1,10]菲咯啉束缚在n = 0–4 噻吩环上），以在Ru的情况下将主要激发态从金属基3 MC 态切换-phen – Ru-1T到Ru-3T和Ru-4T的基于配体的3 ILCT 状态。 Ru-phen – Ru-1T具有3 个主要 MC 态和最大的光取代量子产率，在常氧和缺氧条件下均不活跃。