1-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrazole | 1339768-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-Methyl-4-naphthalen-1-yl-1H-pyrazole；1-methyl-4-naphthalen-1-ylpyrazole
• CAS: 1339768-92-1
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: FJYZLAUQNCEEPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrazole 、 1,2-二溴苯 在 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到13-methyl-13H-benzo[g]naphtho[1,2-e]indazole
  参考文献：
  名称：

  吡唑在β位的CH键芳基化：一般条件和对高区域选择性的计算阐明

  摘要：

  大多数五元环杂环的直接芳基化通常很容易获得，并且使用经典的钯催化作用在α位置受到强烈支持。相反，在同时存在的β位置，此类杂环的区域选择性功能化目前仍然非常具有挑战性。在本文中，我们报道了吡唑在β-位置的区域选择性直接芳基化的一般条件，而C-Hα-位置是自由的。通过使用芳基溴化物作为芳基来源并明智地选择溶剂，各种N-取代的吡唑的芳基化反应只需通过β-C-H键官能化即可进行。无配体的钯催化剂和不含氧化剂或其他添加剂的简单碱可提高β-区域选择性，并能耐受溴芳烃上的各种取代基。DFT计算表明，质子溶剂（例如2-乙氧基乙烷-1-醇）显着提高了吡唑在β位的质子酸度，因此有利于这种直接的β-CH键直接芳基化。这种选择性的吡唑β-CH键芳基化成功地通过进一步的Pd催化的α-CH键分子间和分子内CH键的芳基化而成功地直接构建了π-延伸的聚（杂）芳族结构。原子经济过程。

  DOI：

  10.1002/chem.202100031
• 作为产物：
  描述：

  萘酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium phosphate monohydrate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 1-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Aryl/heteroaryl pentafluorobenzenesulfonates (ArOPFBs): new electrophilic coupling partners for room temperature Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions

  摘要：

  The first cross-coupling reaction between aryl/heteroaryl pentafluorobenzenesulfonates and aryl/heteroaryl boronic acids under mild conditions is described. The successful synthesis of highly ortho substituted biaryls and high chemoselectivity of these bench stable intermediates over tosylates, triflates, mesylates, and chlorides increases its scope as a valuable cross-coupling partner. The generality of this protocol was further extended to other boron containing nucleophiles (boronates, trifluoroborates) and alkyl boronic acids. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.07.033

文献信息

• Synthesis of Redox-Active Phenanthrene-Fused Heteroarenes by Palladium-Catalyzed C–H Annulation
  作者：Jin Hyeok Jang、Seongmo Ahn、Soo Eun Park、Soeun Kim、Hye Ryung Byon、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04545

  日期：2020.2.21

  Pd-catalyzed C-H annulation reactions of halo- and aryl-heteroarenes were developed using readily available o-bromobiaryls and o-dibromoaryls, respectively. A variety of five-membered heteroarenes rapidly provided the corresponding phenanthrene-fused heteroarenes, which led to the identification of phenanthro-pyrazole and thiazole as new, stable -2 V redox couples. The flexible syntheses and tunability

  分别使用容易获得的邻溴二芳基和邻二溴芳基开发了Pd催化的卤代芳基和芳基杂芳烃的CH环合反应。各种五元杂芳烃迅速提供了相应的菲稠杂芳烃，从而将菲咯并吡唑和噻唑鉴定为新的，稳定的-2 V氧化还原对。这些唑类稠合的菲在很宽的范围内具有灵活的合成能力和氧化还原电位的可调性，有望促进它们作为氧化还原活性有机功能材料的应用。
• Rh(II)-Catalyzed Ring Expansion of Pyrazoles with Diazocarbonyl Compounds as a Method for the Preparation of 1,2-Dihydropyrimidines
  作者：Alexander N. Koronatov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01228

  日期：2018.8.17

  A high yield synthesis of 1,2-dihydropyrimidines by the Rh(II)-catalyzed reaction of diazocarbonyl compounds with 1,4-di- and 1,4,5-trisubstituted pyrazoles is reported. This reaction represents the first example of a carbenoid insertion into a N–N bond and provides a novel approach to 4-unsubstituted 1,2-dihydropyrimidines with a broad range of functional group tolerance. According to DFT calculations

  报道了通过Rh（II）催化的重氮羰基化合物与1,4-二-和1,4,5-三取代的吡唑的高产率合成1,2-二氢嘧啶。该反应代表类胡萝卜素插入N–N键的第一个例子，它为具有范围广泛的官能团耐受性的4-未取代的1,2-二氢嘧啶提供了一种新颖的方法。根据DFT计算，吡唑环的扩环是通过依次形成与金属结合的吡唑鎓叶立德，无金属吡唑鎓叶立德和1,5-二氮杂己三烯并随后进行1,6-环化而进行的。
• Palladium-catalysed direct diarylations of pyrazoles with aryl bromides: a one step access to 4,5-diarylpyrazoles
  作者：Abdelilah Takfaoui、Liqin Zhao、Rachid Touzani、Pierre H. Dixneuf、Henri Doucet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.079

  日期：2014.3

  The palladium-catalysed direct arylation of pyrazoles with aryl halides, using PdCl(C3H5)(dppb)/KOAc catalyst, reveals a similar reactivity of C4 and C5 CH bonds of pyrazoles, whereas the C3 CH bond is almost unreactive, and gives access in one step to a variety of 4,5-diarylpyrazoles. This CH bond functionalisation reaction tolerates a variety of substituents on the aryl bromide such as nitro, cyano

  使用PdCl（C 3 H 5）（dppb）/ KOAc催化剂，钯催化吡唑与芳基卤化物的直接芳基化反应显示出吡唑的C4和C5 C H键具有相似的反应性，而C3 C H键几乎不具有反应性，并一步一步即可获得各种4,5-二芳基吡唑类化合物。该C H键官能化反应容许芳基溴化物上的各种取代基，例如硝基，氰基，甲酰基，丙酰基，酯，氯，氟或三氟甲基。
• Pd-Catalysed Direct 5-Arylation of 1-Methylpyrazole with Aryl Bromides
  作者：Hamed Ammar、Henri Doucet、Anissa Beladhria、Kassem Beydoun、Ridha Salem

  DOI：10.1055/s-0030-1260076

  日期：2011.8

  the base and DMAc as the solvent, promotes the 5-arylation in moderate to high selectivities and yields. A wide variety of aryl and heteroaryl bromide derivatives have been successfully employed. Their electronic and steric properties also have an influence on the regioselectivities and yields of the coupling products. Both electron-poor and electron-rich aryl bromides gave satisfactory results, although

  发现1-甲基吡唑是通过使用芳基溴化物的CH活化/官能化来钯催化的直接芳基化的合适伴侣。发现反应条件和催化剂的性质对选择性具有决定性的影响。使用过量的吡唑（4当量），仅使用0.5-1 mol％的乙酸钯（II）作为催化剂，使用乙酸钾作为碱，并使用DMAc作为溶剂，可在中等至高选择性下促进5-芳基化，产量。已经成功地使用了各种各样的芳基和杂芳基溴化物衍生物。它们的电子和空间特性也影响偶联产物的区域选择性和产率。贫电子和富电子芳基溴化物均获得令人满意的结果，尽管， 芳基化-偶联-钯-吡唑-区域选择性
• Construction of Heterobiaryl Skeletons through Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Nitroarenes and Heterocyclic Arylborononate Esters with a Sterically Demanding NHC Ligand
  作者：Wei Chen、Wanzhi Chen、Miaochang Liu、Huayue Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02796

  日期：2022.9.30

  cross-couplings of nitroarenes and heteroarylboronate esters has been developed. A number of heterobiaryl compounds containing pyridine, pyrimidine, quinoline, furan, thiophene, and pyrazole were prepared using [Pd(cinnamyl)Cl]2/2-aryl-5-(2,4,6-triisopropylphenyl)-2,3-imidazolylidene[1,5-a]pyridines as the catalysts in good to excellent yields. The synthetic practicality of this approach is demonstrated through

  已经开发了钯催化的硝基芳烃和杂芳基硼酸酯的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。使用[Pd(肉桂基)Cl] 2 /2-芳基-5-(2,4,6-三异丙基苯基)-2,3-制备了许多含有吡啶、嘧啶、喹啉、呋喃、噻吩和吡唑的杂二芳基化合物咪唑亚基[1,5- a ]吡啶作为催化剂，收率良好。这种方法的合成实用性通过类药物分子的合成得到证明。