dimethyl 3,4-diphenylcyclobutane-1,2-dicarboxylate | 36650-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 环丁烷木脂素
• 英文名称: dimethyl 3,4-diphenylcyclobutane-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: β-Truxinsaeure-dimethylester；dimethyl (1R,2S,3R,4S)-3,4-diphenylcyclobutane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 36650-44-9
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: YAQLZIKGHVLJJZ-FZDBZEDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3,4-diphenylcyclobutane-1,2-dicarboxylate 在 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到(1S,2R)-5-Oxo-2,3-diphenyl-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Samarium(II)-induced ring-expansion reaction of 1,2-cyclobutanedicarboxylates to produce cyclopentanones

  摘要：

  Novel ring-expansion reaction of 1,2-cyclobutanedicarboxylates with Sm(II) in the presence of HMPA with a catalytic amount of methanol was found to provide 2-oxocyclopentanecarboxylates. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.047
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 2,4,5,6-tetrakis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 以73%的产率得到dimethyl 3,4-diphenylcyclobutane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体荧光团是用于[2 + 2]光二聚化的有效能量转移光催化剂。

  摘要：

  供体-受体荧光团诱导了烯酮底物的轻度[2 + 2]光二聚化。高效率（高达83％）和高选择性的Enone底物被有效激活，以防止头对头二聚化。可调的激发态电势还允许将供体-受体荧光团用于上述底物的异构化，证实了供体-受体荧光团作为能量转移光催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1039/c9ob02735a

文献信息

• Photosensitised regioselective [2+2]-cycloaddition of cinnamates and related alkenes
  作者：Santosh K. Pagire、Asik Hossain、Lukas Traub、Sabine Kerres、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/c7cc06710k

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of substituted cyclobutanes from cinnamates, chalcones, and styrenes has been developed utilizing a visible-light triplet sensitisation mode. This reaction provides a diverse range of substituted cyclobutanes in high yields under mild conditions without the need of external additives. Good regioselectivity is obtained due to strong π–π-stacking of arene moieties

  利用可见光三重态敏化模式已经开发了一种从肉桂酸酯，查耳酮和苯乙烯合成取代环丁烷的有效方法。该反应在温和条件下无需外部添加剂即可高收率地提供各种范围的取代的环丁烷。良好的区域选择性是由于芳烃部分的强烈π-π堆积而获得的，而非对映选择性则取决于芳烃底物的电子效应或邻位取代。木质素天然产物（±）-丹哥酚的形式合成证明了这种转化的效用。
• Using non-covalent interactions to direct regioselective 2+2 photocycloaddition within a macrocyclic cavitand
  作者：Nga Nguyen、Aspen Rae Clements、Mahesh Pattabiraman

  DOI：10.1039/c5nj02376a

  日期：——

  completely from a head-to-head dimer to a head-to-tail dimer. The reactions were also stereoselective in most cases. Stoichiometry experiments were performed to explore relative stabilities of the complexes, which indicate that the ternary complex is more stable than others. Selectivity in the photocycloaddition reaction was also applied retrospectively to deduce intermolecular orientations. Time-dependent

  客体在三元包含复合物中的相对取向受主客体和客客体超分子相互作用的支配。可以使用非共价相互作用来控制大环空分子（γ-环糊精）中包含的两个烯烃之间的2 + 2光环加成反应的选择性。在此手稿中，我们报告了使用非共价相互作用的空泡蛋白介导的烷基肉桂酸酯之间区域选择性的控制。使用这种方法，我们已经表明区域选择性可以完全从头对头二聚体切换到头对尾二聚体。在大多数情况下，反应也是立体选择性的。进行了化学计量学实验以探索配合物的相对稳定性，这表明三元配合物比其他三元配合物更稳定。还追溯应用了光环加成反应中的选择性以推断分子间取向。我们进行的时间依赖性转换研究表明，所观察到的烯烃的反应性代表了复杂介质整体中的分子间取向。通过实验观察和计算研究来定性地了解复杂结构以及弱相互作用的相对强度。以淤浆形式研究了复合物的反应，反应控制的程度表明了类似固态的行为。通过实验观察和计算研究来定性地了解复杂结构以及弱相互作用
• Hydrogen Atom Transfer Reactions via Photoredox Catalyzed Chlorine Atom Generation
  作者：Samantha Rohe、Avery O. Morris、Terry McCallum、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201810187

  日期：2018.11.26

  waste‐limiting, and atom‐economical. The catalytic generation of chlorine atoms from chloride ions is one of the most challenging redox processes, where the requirement of harsh and oxidizing reaction conditions renders it seldom utilized in synthetic applications. We report the mild, controlled, and catalytic generation of chlorine atoms as a new opportunity for access to a wide variety of hydrogen atom transfer

  在实现氧化还原中性，废物限制和原子经济的有机转化中，化学惰性CH键的选择性官能化仍有待充分实现。由氯离子催化生成氯原子是最具挑战性的氧化还原过程之一，在苛刻和氧化反应条件下的需求使其很少用于合成应用。我们报告说，由于HCl的高稳定性，氯原子的温和，受控和催化生成是获得各种氢原子转移（HAT）反应的新机会。报道了在蓝光LED照射下，基于Ir的聚吡啶基络合物[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] Cl的光氧化还原介导的氯原子生成的发现。
• General and Efficient Intermolecular [2+2] Photodimerization of Chalcones and Cinnamic Acid Derivatives in Solution through Visible‐Light Catalysis
  作者：Tao Lei、Chao Zhou、Mao‐Yong Huang、Lei‐Min Zhao、Bing Yang、Chen Ye、Hongyan Xiao、Qing‐Yuan Meng、Vaidhyanathan Ramamurthy、Chen‐Ho Tung、Li‐Zhu Wu

  DOI：10.1002/anie.201708559

  日期：2017.11.27

  which are building blocks for a variety of biologically active molecules and natural products. However, most attempts at the above [2+2] addition have focused on solid‐state, molten‐state, or host–guest systems under ultraviolet‐light irradiation in order to overcome the competition of facile geometric isomerization of nonrigid olefins. We report a general and simple method to realize the intermolecular

  [2 + 2]光环加成反应（例如，查耳酮和肉桂酸衍生物的二聚化）是构建环丁烷的独特策略，环丁烷是多种生物活性分子和天然产物的基础。然而，为了克服非刚性烯烃的简便几何异构化的竞争，大多数对上述[2 + 2]的尝试都集中在紫外光照射下的固态，熔融态或主客体系统。我们报告了一种通用且简单的方法来实现这些无环烯烃的分子间[2 + 2]二聚反应，以在可见光下以高度区域和非对映选择性的方式构建环丁烷，这为长期存在的问题提供了有效的解决方案。
• Templating Photodimerization of <i>trans</i>-Cinnamic Acid Esters with a Water-Soluble Pd Nanocage
  作者：S. Karthikeyan、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo0617722

  日期：2007.1.1

  trans-cinnamic acid methyl esters in water. Irradiation of the host−guest complexes of trans-cinnamic acid methyl esters with the Pd nanocage resulted in selective formation of a syn head−head dimer in addition to the corresponding cis isomer. These results suggest that the guest molecules are preoriented in a selective fashion with the hydrophilic ester group facing water and the hydrophobic aryl group

  水溶性八面体的Pd纳米笼作为反应容器模板取代的光二反式水-肉桂酸甲基酯。反式的主客体复合物的辐照-肉桂酸甲酯与Pd纳米笼形成了除相应的顺式异构体外还选择性形成顺头二聚体的现象。这些结果表明，客体分子以选择性的方式预取向，其中亲水性酯基面对水而疏水性芳基被塞在主体腔内。这样的取向发生在纳米笼外部和内部之间的疏水-亲水界面处。主体和客体之间的弱分子间CH-π和π-π相互作用可能是反应物烯烃在短的激发态寿命期间缺乏迁移率的原因。