methyl {[tri(propan-2-yl)silyl]oxy}acetate | 143429-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl {[tri(propan-2-yl)silyl]oxy}acetate
• 英文别名: methyl (triisopropylsiloxy)acetate；Acetic acid, [[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-, methyl ester；methyl 2-tri(propan-2-yl)silyloxyacetate
• CAS: 143429-10-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: JIYVKGMCROZSKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl {[tri(propan-2-yl)silyl]oxy}acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) chromium dichloride 、 正丁基锂 、 t-butylpyridine 、 sodium hydride 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Acetic acid (E)-5-[(2R,3R,5R)-5-((4E,6E)-3-hydroxy-4,7-dimethyl-8-triisopropylsilanyloxymethyl-nona-4,6,8-trienyl)-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl]-hex-4-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  仿生大环亚胺形成仿生大环化合物的Diels-Alder反应：针对裸子草胺的合成研究。

  摘要：

  裸草二胺的大环核心是通过水中的α，β-不饱和亚氨基二烯亲烯分子的分子内Diels-Alder反应构建的。环加成反应提供了一个外生产物，以及两个内生产物。通过对合适的衍生物进行X射线分析，建立了外泌产物的立体化学，从而证明了其立体化学与裸gym草碱的立体化学匹配。相反，类似的α，β-不饱和酮二烯亲和物的大环化仅产生不希望的内产物。有趣的是，亚胺二亲物在水中显示出显着的稳定性。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051553n
• 作为产物：
  描述：

  羟乙酸甲酯 、 三异丙基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99 %的产率得到methyl {[tri(propan-2-yl)silyl]oxy}acetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性转移氢化环加成解锁了 SF2446 B3 的全合成：阿尼霉素和 SF2446 II 型聚酮化合物抗生素的糖苷配基

  摘要：

  描述了芳霉素/SF2446 II 型聚酮化合物的首次全合成和结构验证，以 SF2446 B3 的从头构建为代表，SF2446 B3 是该 II 型聚酮化合物家族共有的糖苷配基。钌催化的α-酮醇-苯并环丁烯酮[4 + 2]环加成通过连续的立体消融-立体再生发生，影响双动态动力学不对称转变，其中两种外消旋起始材料结合形成拥挤的安古环素海湾区域，并控制区域、非对映体- 和对映选择性。这项工作代表了转移氢化环加成和对映选择性分子间金属催化 C-C 键活化在靶向合成中的首次应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06225

文献信息

• Acyclic Remote 1,5- and 1,4,5-Stereocontrol in the Catalytic Stereoselective Reactions of β-Lactams with Aldehydes: The Effect of the<i>N</i>-Methylimidazole Ligand
  作者：Paulina Plata、Urszula Klimczak、Bartosz K. Zambroń

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02333

  日期：2018.12.7

  N-methylimidazole (N-MI) ligand in the Pd(0)/InI-promoted allylations of aldehydes with β-lactam-derived organoindiums enables the reaction of azetidin-2-ones with diversely substituted allyl moieties, inert under previously reported conditions. As a result, allylations and crotylations of a variety of aromatic and aliphatic aldehydes with previously unavailable chiral ε-amido-allylindiums bearing α-, β-

  所述的应用Ñ甲基咪唑（Ñ -MI）配体在钯（0）/ INI-推进与β内酰胺衍生的organoindiums醛的烯丙基化使的反应氮杂环丁烷-2-酮与不同地取代的烯丙基部分，惰性下先前报告的状况。结果，开发了多种芳香族和脂肪族醛与先前不可用的带有α-，β-或γ-取代的烯丙基片段的手性ε-酰胺基烯丙基的烯丙基化和丁烯酰化。反应在热力学控制下进行，高效的远程1,5-或1,4,5-立体控制可提供（3 Z）-2,5-抗-2,6- syn-或（3 Z）的多样性-2,5-辛-2,6-抗-取代的烯二醇，氨基醇和均烯丙基醇，产率中等至高，且具有非对映选择性。详细研究了β-内酰胺和醛的结构和手性对产物收率和立体化学的影响。
• Prodrug Modulators of the Cystic Fibrosis Transmembrane Conductance Regulator Protein and Methods of Use
  申请人：AbbVie Overseas S.á..r.l

  公开号：US20200377491A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  The present invention relates to prodrug compounds and their use in the treatment of Cystic Fibrosis, methods for their production, pharmaceutical compositions comprising the same, and methods of treating cystic fibrosis by administering a compound of the invention.

  本发明涉及前药化合物及其在囊性纤维化病治疗中的应用，其生产方法，包含相同化合物的药物组合物，以及通过给予本发明化合物来治疗囊性纤维化的方法。
• HETEROARYL SUBSTITUTED PYRIDINES AND METHODS OF USE
  申请人：AbbVie S.à.r.l.

  公开号：US20170349576A1

  公开（公告）日：2017-12-07

  The invention discloses compounds of Formula I, wherein X 1 , X 2 , R 1 , and R 2 are as defined herein. The present invention relates to compounds and their use in the treatment of cystic fibrosis, methods for their production, pharmaceutical compositions comprising the same, and methods of treating cystic fibrosis by administering a compound of the invention.

  本发明涉及一种公式I的化合物，其中X1、X2、R1和R2如本文所定义。本发明涉及化合物及其在囊性纤维化治疗中的应用，其生产方法，包含相同的药物组合，以及通过给予本发明的化合物治疗囊性纤维化的方法。
• Highly selective enolization method for heteroatom substituted esters; its application to the ireland ester enolate claisen rearrangement
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81109-1

  日期：1994.3

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from α-siloxy esters, β-hydroxy esters, and α-amino esters is described. Internal quench with excess trimethylsilyl chloride of the lithium enolate at −100 °C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of E-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at −100 °C using LHMDS in THF-HMPA (4:1)

  描述了一种由α-甲硅烷氧基酯，β-羟基酯和α-氨基酯立体选择性合成甲硅烷基烯酮缩醛的方法。使用受阻碱LTMP在-100°C下用过量的烯醇锂的三甲基甲硅烷基氯进行内部淬灭，可选择性地形成E-甲硅烷基乙烯酮缩醛。相反，使用LHMDS在THF-HMPA（4：1）中在-100°C进行去质子化，然后用叔丁基二甲基甲硅烷基氯进行处理，可以选择性地得到Z-甲硅烷基烯酮缩醛。该方法可用于爱尔兰酯烯酸酯克莱森重排的立体选择反应。
• Convenient synthesis of .alpha.-heterosubstituted acyloxathianes
  作者：Xu Bai、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/jo00045a031

  日期：1992.9

  In contrast to simple esters, alpha-alkoxy, alpha-alkylthio, and alpha-dimethylamino esters react with lithiooxathiane 1-Li in good yield to give the corresponding alpha-functionalized 2-acetylhexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin 2. In some cases, mixtures of diastereomers (2, 2') are obtained. The reaction has been extended to alpha-methoxy- and alpha-[(triisopropylsilyl)oxy]propanoyl and alpha-(methylthio)butanoyl homologs which have chiral centers at C(alpha).