(benzo[b]thiophen-2-yl)diphenylphosphane | 227472-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: (benzo[b]thiophen-2-yl)diphenylphosphane
• 英文别名: 1-Benzothiophen-2-yl(diphenyl)phosphane
• CAS: 227472-12-0
• 化学式: C₂₀H₁₅PS
• 分子量: 318.379
• InChiKey: LKRQKUMXSONWBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.0±18.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzo[b]thiophen-2-yl)diphenylphosphane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基二氯化膦 、 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.67h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS
  [FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES LIÉS À UN OXYDE DE PHOSPHINE SECONDAIRE ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION ASYMÉTRIQUE

  摘要：

  公式I的化合物以纯对映体形式或以主要含有一种对映体的混合物的形式存在，其中二级膦-Q-P *（= O）HR1（I）中的二级膦是C-键结的二级膦基团-P（R）2;其中R分别是烃基或杂原子烃基；Q是二价的、不手性的、芳香基骨架、二价的、不手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基链键合，其中在这些基骨架中，P-手性基团-P *（O）HR1 键合到碳原子，使得磷原子通过由O、S、N、Fe或Si组成的杂原子随意中断的1到7个碳链原子链接；P *是手性磷原子；R1是烃基、C-键结的杂原子烃基或二茂铁基基团，但当Q是不手性的二茂铁基骨架时，R1是不手性的二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1的情况下是对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。

  公开号：

  WO2009065783A1
• 作为产物：
  描述：

  benzo[b]thiophen-2-yldiphenylphosphine oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91 %的产率得到(benzo[b]thiophen-2-yl)diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  光诱导钯催化磷酸化反应的通用平台

  摘要：

  碳磷键的形成在合成化学中非常重要。形成碳-磷键的通用策略是将磷自由基添加到π-系统中。然而，磷自由基的产生方法主要限于用过量过氧化物或有毒金属盐作为氧化剂均裂磷氢键。在此，我们介绍了一种光诱导钯催化磷自由基生成方法，使用廉价且易于获得的 Cl-氧化膦和 Cl-磷酸盐作为磷自由基前体。该策略的关键步骤在于在可见光照射下用激发的钯配合物还原激活磷-氯键。 EPR 光谱和自由基捕获实验证明了磷自由基的参与。基于这种策略，氧膦基和膦酰基都可以通过自由基介导的碳磷键形成，区域特异性地掺入简单烯烃和杂芳族化合物中。此外，还实现了烯烃的碳磷双官能化以提供磷酸化的羟吲哚。

  DOI：

  10.1039/d4gc00918e

文献信息

• METHOD FOR SYNTHESIZING SODIUM 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDIDES
  申请人：KOBELCO ECO-SOLUTIONS CO.,LTD.

  公开号：US20190359571A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  There is a demand for the development of a technique according to which sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides (Na-TMPs) can be economically and efficiently synthesized through simple operations including a small number of steps under mild conditions in a short period of time. Also, there is a demand for the development of a technique according to which high-quality Na-TMPs that do not contain lithium or lithium compounds such as Li-TMP can be synthesized. The method for synthesizing sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides includes a step of obtaining sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides by reacting, in a reaction solvent, 2,2,6,6-tetramethylpiperidines with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent or an organosodium compound having an aromatic ring obtained through a reaction with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent.

  有一种需求，即开发一种技术，通过简单操作，包括在温和条件下，短时间内进行少量步骤，经济高效地合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物（Na-TMPs）。此外，还需要开发一种技术，用于合成不含锂或锂化合物（如Li-TMP）的高质量Na-TMPs。合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物的方法包括一个步骤，即通过在反应溶剂中使2,2,6,6-四甲基哌啶与分散溶剂中分散的钠的分散产物或通过与分散溶剂中分散的钠的分散产物反应得到的含有芳香环的有机钠化合物反应，从而获得钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物。
• Lithium‐Free Synthesis of Sodium 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidide and Its Synthetic Applications
  作者：Sobi Asako、Masato Kodera、Hirotaka Nakajima、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/adsc.201900215

  日期：2019.7.2

  Lithium‐free synthetic methods for sodium 2,2,6,6‐tetramethylpiperide (NaTMP) have been developed using sodium dispersion as a sole sodium source. The prepared NaTMP was used as a Brønsted base, that exhibited some differences in reactivities from LiTMP.

  已经开发了使用钠分散液作为唯一钠源的无锂合成方法制备2,2,6,6-四甲基哌啶钠（NaTMP）。制备的NaTMP用作Brønsted碱，与LiTMP的反应性表现出一些差异。
• Chiral hexarhodium carbonyl clusters containing heterobidentate phosphine ligands; a structural and reactivity study
  作者：Sergey P. Tunik、Igor O. Koshevoy、Anthony J. Poë、David H. Farrar、Ebbe Nordlander、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen

  DOI：10.1039/b300951c

  日期：——

  κ2-PX)] clusters have been synthesized, beginning with reactions of [Rh6(CO)16−x(NCMe)x] (x = 1, 2) with PX, where PX represents the bidentate bridging ligands diphenyl(benzothienyl)phosphine (1), diphenyl(2-thienyl)phosphine (2), di(2-thienyl)phenylphosphine (3), tris(2-thienyl)phosphine (4), diphenyl(2-pyridyl)phosphine (5) and diphenylvinylphosphine (6). The ligand tris(2-furyl)phosphine (7) shows

  一些固有的手性的[Rh 6（CO）14（μ，κ 2 -PX）]簇已被合成，具有反应开始铑[Rh 6（CO）16 X（NCMe）X ]（X = 1，2）与PX，其中PX代表双齿桥接配体 二苯基（苯并噻吩基）膦（1），二苯基（2-噻吩基）膦（2），二（2-噻吩基）苯基膦（3），三（2-噻吩基）膦（4），二苯基（2-吡啶基）膦（5）和二苯基乙烯基膦（6）。这配体 三（2-呋喃基）膦（7）没有桥接能力。当X = 1个时的初始产物是簇的[Rh 6（CO）15（κ 1 -PX）]可自发CO损失形式的[Rh 6（CO）14（μ，κ 2 -PX）]。所述的[Rh的结构6（CO）15（κ 1 -PX）]簇已经通过IR阐明，核磁共振光谱 和FAB-MS 光谱法，并且已经发现其涉及磷原子与铑原子的配位。此外，固态结构的[Rh 6（CO）14（μ，κ 2 -Ph 2 P（2-苯并噻吩））]（8），铑[Rh 6（CO）14（μ，κ
• BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS
  申请人：Pugin Benoît

  公开号：US20110098485A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(═O)HR 1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group —P(R) 2 ; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C 1 -C 4 -alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group —P*(O)HR 1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R 1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R 1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molar ratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1 are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  化合物I的公式，以主要由一对映异体组成的混合物形式或纯映异体形式存在，其中二级膦-Q-P*（═O）HR1（I），其中二级膦是C-键合的二级膦基团-P（R）2；其中R在每种情况下独立地是碳氢基团或杂环碳氢基团；Q是二价的、无手性的、芳香基骨架、二价的、无手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷基或杂环烷基骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，一个二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基骨架，且在这些基骨架中，一个P-手性基团-P*（O）HR1键合到碳原子，使得磷原子通过1到7个碳链原子（可选取自O、S、N、Fe或Si的杂原子组）连接；P*是一个手性磷原子；R1是一个碳氢基团、C-键合的杂环碳氢基团或二茂铁基基团，但当Q是无手性二茂铁基骨架时，R1是一个无手性二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1时，是不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Process for the manufacture of bis(phosphine oxide)-and bis(phosphonate)-compounds
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0926152A1

  公开（公告）日：1999-06-30

  A process for the manufacture of bisphosphine oxide compounds and bisphosphonates as intermediates for the production of bisphosphine ligands, in which in a single step process a) a phosphine oxide compound is reacted in an organic solvent at -70°C to 20°C with 0.5-3 eq. of a lithium or magnesium amide compound, b) 0.5-3 eq. of oxidatively-acting metal salt or metal salt complex are added to the mixture obtained in stage a) in a temperature range of -70°C to 20°C, with a racemate of a bisphosphine oxide compound being obtained; c) a racemate cleavage is carried out if desired; and d) the bisphosphonates obtained in stage b) or c) are converted into bisphosphine oxides.

  一种制造双膦氧化物化合物和双膦酸盐的工艺，作为生产双膦配体的中间体，其中在单步工艺中 a) 氧化膦化合物在-70°C 至 20°C的有机溶剂中与 0.5-3 等量的锂或镁酰胺化合物反应、 b) 在-70°C 至 20°C的温度范围内，向 a)阶段得到的混合物中加入 0.5-3 等量的氧化性金属盐或金属盐络合物，得到双氧化膦化合物的外消旋体； c) 如果需要，进行外消旋体裂解；以及 d) 将阶段 b) 或 c) 中得到的双膦酸盐转化为双膦氧化物。