N-[(E)-1-(1-naphthyl)ethylidene]diphenylphosphinic amide | 942066-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-[(E)-1-(1-naphthyl)ethylidene]diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphinyl-1,1-methylnaphthyl imine；(E)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylethanimine
• CAS: 942066-01-5
• 化学式: C₂₄H₂₀NOP
• 分子量: 369.403
• InChiKey: CCLAGTFSXXNMPS-NCELDCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(E)-1-(1-naphthyl)ethylidene]diphenylphosphinic amide 在 C₃₅H₄₂ClFeNOP₂ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到(S)-(+)-N-<1-(1-Naphthyl)-ethyl>-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-[(E)-1-(1-naphthyl)ethylidene]diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964

文献信息

• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• Transfer hydrogenation process
  申请人：Avecia Limited

  公开号：US06696608B1

  公开（公告）日：2004-02-24

  A catalytic transfer hydrogenation process is provided. The process can be employed to transfer hydrogenate N-substituted imines and iminium salts, which are preferably prochiral. The catalyst employed in the process is preferably a metal complex with one hydrocarbyl or cyclopentadienyl ligand and which is also coordinated to defined bidentate ligands. Preferred metals include rhodium, ruthenium and iridium. Preferred bidentate ligands are diamines and aminoalcohols, particularly those comprising chiral centres. The hydrogen donor is advantageously a mixture of triethylamine and formic acid. A process for the production of primary and secondary amines using the catalytic transfer hydrogenation of the N-substituted imines and iminium salts is also provided.

  提供了一种催化转移氢化过程。该过程可用于转移氢化N-取代亚胺和亚胺盐，这些化合物最好是可拆旋的。该过程中所使用的催化剂最好是一种金属配合物，具有一个烃基或环戊二烯基配体，并且还与明确定义的双齿配体配位。首选金属包括铑、钌和铱。首选的双齿配体是二胺和氨基醇，特别是那些含手性中心的配体。氢供体优选是三乙胺和甲酸的混合物。还提供了一种利用N-取代亚胺和亚胺盐的催化转移氢化生产一次和二次胺的过程。
• Aza-Henry reaction of ketimines catalyzed by guanidine and phosphazene bases
  作者：Nirmal K. Pahadi、Hitoshi Ube、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.016

  日期：2007.12

  aza-Henry product in good yield with moderate diastereoselectivity (3:1). Thus, the methodology developed here is a good template for developing the first organocatalytic approach towards the aza-Henry reaction of ketimines.

  使用10摩尔％的1,1,3,3-四甲基胍（TMG）或10摩尔％的磷腈（t -Bu-P1）作为有机碱催化剂，可将硝基甲烷一般催化加成到简单的N-二苯基膦酰基酮亚胺中高产。另一方面，N-亚磺酰基酮亚胺还以良好的收率和适度的非对映选择性（3：1）提供了氮杂-亨利产物。因此，此处开发的方法学是开发针对酮亚胺的aza-Henry反应的第一种有机催化方法的良好模板。
• [EN] ENZYMATIC PROCESS FOR THE FOR PREPARATION OF (R)-1-(1-NAPHTHYL) ETHYLAMINE, AN INTERMEDIATE OF CINACALCET HYDROCHLORIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ ENZYMATIQUE POUR LA PRÉPARATION DE LA (R)-1-(1-NAPHTYL)ÉTHYLAMINE, UN INTERMÉDIAIRE DU CHLORHYDRATE DE CINACALCET
  申请人：LUPIN LTD

  公开号：WO2017033134A1

  公开（公告）日：2017-03-02

  The present invention provides a process for the preparation of enantiomerically pure (R)- 1-(1-naphthyl)ethylamine of formula (IIa) by treating 1-acetylnaphthalene of formula (I) with R-selective transaminase enzyme in presence of amino donor. The (R)-1-(1-naphthyl)ethylamine of formula (IIa) thus obtained is further converted to cinacalcet hydrochloride of formula (III).

  本发明提供了一种制备对映纯(R)-1-(1-萘基)乙胺的方法，该方法通过在氨基供体的存在下，用R-选择性转氨酶酶处理式(I)的1-乙酰基萘，得到式(IIa)的(R)-1-(1-萘基)乙胺。所得到的(R)-1-(1-萘基)乙胺进一步转化为盐酸西那卡塞的式(III)。
• Enantioselective Strecker-type reaction of phosphinoyl ketimines catalyzed by a chiral Zr-bipyridyldiol catalyst
  作者：Yi-Jing Chen、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.011

  日期：2008.9

  An enantioselective Strecker reaction of N-diphenylphosphinoyl ketimines with TMSCN employing a chiral zirconium complex formed from chiral bipyridyl diol 1 as catalyst is described. The catalytic efficiency of chiral ligand 1 with other Lewis acids was also explored. Higher yields (50-85%) with moderate to good enantioselectivities (30-80%) were achieved for a variety of N-diphenylphosphinoyl ketimines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.