(E)-((3-bromo-2-methylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 951161-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-((3-bromo-2-methylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: [(E)-3-bromo-2-methylprop-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 951161-60-7
• 化学式: C₁₀H₂₁BrOSi
• 分子量: 265.266
• InChiKey: MVQLHHFCBXDPEL-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[3-(2,3-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-butyl]-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane 、 (E)-((3-bromo-2-methylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 仲丁基锂 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (S,E)-tert-butyl-[6-(2,3-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-2-methyl-hept-2-enyloxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  反式7,8-二甲氧基cal烯的对映选择性合成。

  摘要：

  有效合成了反式7,8-二甲氧基-11,12-脱氢cal草烯，这是一种预计合成的全合成海洋型斯拉拉坦烷和两性烷二萜烯的中间体。从苯乙烯开始，使用新型手性P，P-二齿配体的不对称Rh催化的硼氢化反应提供了有机硼中间体（93％ee），该中间体可直接用于CC键的形成（双重同源性，Suzuki偶联）。1,4-反式二取代的四氢萘骨架是在严格非质子条件下（Me2AlCl）通过Friedel-Crafts型阳离子环化选择性形成的，以通过非对映选择性氢化物转移抑制质子催化的歧化反应。

  DOI：

  10.1021/ol071228v
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-溴-2-甲基-2-丙烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以81%的产率得到(E)-((3-bromo-2-methylallyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  反式7,8-二甲氧基cal烯的对映选择性合成。

  摘要：

  有效合成了反式7,8-二甲氧基-11,12-脱氢cal草烯，这是一种预计合成的全合成海洋型斯拉拉坦烷和两性烷二萜烯的中间体。从苯乙烯开始，使用新型手性P，P-二齿配体的不对称Rh催化的硼氢化反应提供了有机硼中间体（93％ee），该中间体可直接用于CC键的形成（双重同源性，Suzuki偶联）。1,4-反式二取代的四氢萘骨架是在严格非质子条件下（Me2AlCl）通过Friedel-Crafts型阳离子环化选择性形成的，以通过非对映选择性氢化物转移抑制质子催化的歧化反应。

  DOI：

  10.1021/ol071228v

文献信息

• 2<i>H</i>-Chromenes Generated by an Iron(III) Complex-Catalyzed Allylic Cyclization
  作者：L. Calmus、A. Corbu、J. Cossy

  DOI：10.1002/adsc.201500058

  日期：2015.5.4

  A straightforward method based on an iron(III) complex‐catalyzed cyclization of 2‐(1‐hydroxyallyl)phenols is reported to access a large variety of 2H‐chromenes. This method was applied to the total synthesis of a natural product, tephrowatsin B.

  据报道，一种基于铁（III）络合物催化的2-（1-羟基烯丙基）苯酚环化的简单方法可以使用多种2 H-色烯。该方法应用于天然产物替弗洛韦汀B的全合成。
• Single‐Flask Multicomponent Palladium‐Catalyzed α,γ‐Coupling of Ketone Enolates: Facile Preparation of Complex Carbon Scaffolds
  作者：Michael Grigalunas、Per‐Ola Norrby、Olaf Wiest、Paul Helquist

  DOI：10.1002/anie.201505895

  日期：2015.9.28

  A three‐component palladium‐catalyzed reaction sequence has been developed in which γ‐substituted α,β‐unsaturated products are obtained in a single flask by an α‐alkenylation with either a subsequent γ‐alkenylation or γ‐arylation of a ketone enolate. Coupling of a variety of electronically and structurally different components was achieved in the presence of a Pd/Q‐Phos catalyst (2 mol %), usually

  已开发出一种三组分钯催化的反应序列，其中在单个烧瓶中通过α-烯基化以及随后的γ-烯基化或酮烯酸酯的γ-芳基化在单个烧瓶中获得γ-取代的α，β-不饱和产物。在Pd / Q-Phos催化剂（2 mol％）的存在下，通常在22°C时，各种电子和结构上不同的组件可以实现偶联，收率最高为85％。最重要的是，通过一种简单的操作即可代替使用多个反应，从而获得这些产品。
• Application of Vinyl Nucleophiles in Matteson Homologations
  作者：Thorsten Kinsinger、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01119

  日期：2022.5.27

  nucleophiles was found to be a versatile tool for the synthesis of highly substituted and functionalized allyl boronic esters. High yields and stereoselectivities are obtained with sterically demanding alkyl boronic esters and/or Grignard reagents. With the application of such vinyl Matteson homologations, the polyketide fragment of lagunamide B is synthesized.

  发现与乙烯基亲核试剂的 Matteson 同系化是合成高度取代和功能化的烯丙基硼酸酯的通用工具。使用空间要求高的烷基硼酸酯和/或格氏试剂可获得高产率和立体选择性。通过应用这种乙烯基 Matteson 同系物，合成了 lagunamide B 的聚酮化合物片段。
• Concise, Convergent Syntheses of (±)-Trichostatin A Utilizing a Pd-Catalyzed Ketone Enolate α-Alkenylation Reaction
  作者：Casey C. Cosner、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ol200964m

  日期：2011.7.15

  Two concise, convergent syntheses of (+/-)-trichostatin A (1), a potent histone deacetylase inhibitor, have been accomplished. The key step in both is a Pd-catalyzed alpha-alkenylation reaction between ketone 2 and either dienyl bromide 3 or alkenyl bromide 9 using a modification of cross-coupling conditions described by Negishi and Hartwig. A brief investigation has shown the potential utility of a Ni-catalyzed version of this reaction. The overall synthetic routes are short and amenable to scaleup, providing access to trichostatin A via trichostatic acid as a direct precursor.
• Ni-Catalyzed Alkenylation of Ketone Enolates under Mild Conditions: Catalyst Identification and Optimization
  作者：Michael Grigalunas、Tobias Ankner、Per-Ola Norrby、Olaf Wiest、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jacs.5b02945

  日期：2015.6.10

  A procedure for Ni-catalyzed cross-coupling of ketone enolates with alkenyl halides has been developed. Intermolecular coupling of aromatic and aliphatic ketone lithium enolates with a variety of alkenyl halides is achieved in the presence of Ni(cod)(2) catalyst (5 mol %), an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand, and LiI (10 mol %) at 6-22 degrees C for 0.5-12 h with yields of up to 90%. During the initial development of this reaction, a misleading result with respect to the actual active catalyst was obtained using commercially available Q:Phos ligand, which was found to contain a trace of Pd metal contaminant sufficient to catalyze the reaction. However, under the final conditions optimized for Ni(cod)(2) in the presence of an NHC ligand, Pd was incompetent as a catalyst.