(4aR,5S,8aR)-5-methyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2(1H)-quinolone | 61849-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (4aR,5S,8aR)-5-methyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2(1H)-quinolone
• 英文别名: (4aR,5S,8aS)-5-methyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2(1H)-quinolone；(4aR,5S,8aS)-octahydro-5-methyl-quinolin-2(1H)-one；(4aR,5S,8aS)-5-methyloctahydroquinolin-2-one；5-Methylchinolon；(4aR,5S,8aS)-5-methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-quinolin-2-one
• CAS: 61849-95-4
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: MKUNLMNBVAYBDH-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  322.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5S,8aR)-5-methyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2(1H)-quinolone 在 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (4aR,5S,8aS)-5-Methyl-2-propyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-quinoline
  参考文献：
  名称：

  （+）-2- epi-脱氧胸苷，（-）-去氧脯氨酸，（+）-顺式-195A和2,5-Di-表-顺式-195A的立体选择性合成

  摘要：

  从常见的手性非外消旋双环内酰胺内酯（BLL）开始，开发了合成属于2,6-二取代的3-羟基哌啶和顺式-十氢喹啉（顺式-DHQ）类生物碱的生物碱的方法。制备了两个关键的δ-内酰胺中间体，（5 S，6 S）-5-羟基-6-羟甲基-和（5 S，6 S）-5-羟基-6-甲基哌啶-2-酮。后者的δ-内酰胺是通过双环内酰胺内酯直接脱羰而获得的。BLL还用于制备（4a R，5 R，8a S）-和（4a R，5 S，8a S）-5-甲基八氢喹啉-2-酮，其涉及6 - exo - trig自由基共轭加成反应。发现在自由基环化步骤中观察到的立体选择性受烯丙基1，2-菌株的影响，该烯丙基1，2-菌株是由N-（对甲氧基苄基）基团与自由基中间体的内酰胺环中的C6取代基的相互作用引起的。2- -发达方法的有效性是通过的不对称合成（+）证实外延（ - ） - -deoxoprosopinine，deoxoprosophylline，（+）

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00621
• 作为产物：
  描述：

  methanesulfonic acid 4-methylhex-5-enyl ester 在 platinum(IV) oxide 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 甲酸 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 氢气 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -40.0~100.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 (4aR,5S,8aR)-5-methyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2(1H)-quinolone
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基亚砜的Pummerer环化-去质子化-环加成级联反应进行生物碱合成。

  摘要：

  带有束缚的链烯基的亚氨基亚砜的Pummerer反应已用于几种生物碱的合成。通过将适当的酰胺与（乙基亚硫基）乙酰氯加热，然后将高碘酸钠氧化，可以轻松获得级联序列所需的亚氨基亚砜。通过用乙酸酐和对甲苯磺酸处理亚氨基亚砜而获得的最初形成的硫鎓离子与相邻的亚氨基基团反应，随后生成的氧鎓离子经历去质子化反应，生成异丁香酮偶极。该中离子甜菜碱中间体经过相邻的pi键易发生分子内偶极环加成反应。将所得的环加合物暴露于另外的乙酸酐中导致开环并形成5-乙酰氧基取代的2（1H）-吡啶酮。这种六环杂环系统构成了合成各种吡啶，喹喔啉和锁骨生物碱的有价值的组成部分。环化-去质子化-环加成级联反应已成功地应用于天然存在的生物碱on药碱，地西醌，（+/-）-羽扇豆碱，（+/-）-anagyrine，（+/-）-pumiliotoxin C和（ +/-）-肋骨

  DOI：

  10.1021/jo9915729

文献信息

• Palladium-catalyzed oxidative cyclization in alkaloid synthesis: total syntheses of (±)-cis- and trans-195A
  作者：Megumi Saeki、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.114

  日期：2010.9

  Total syntheses of (±)-cis-195A (1) and (±)-trans-195A (16) have been accomplished by a combination of palladium-catalyzed oxidative cyclization and Beckmann rearrangement as key reactions.

  （±）-顺式-195A（1）和（±）-反式-195A（16）的总合成已通过钯催化的氧化环化和贝克曼重排作为关键反应的组合来完成。
• Palladium catalyzed reductive cyclization reaction in alkaloid synthesis — an enantioselective total synthetic route to (+)-pumiliotoxin C
  作者：Masahiro Toyota、Takanobu Asoh、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00861-1

  日期：1996.6

  Beginning with the chirally homogeneous cyclohexenol 3, an enantioselective total synthetic route to (+)-pumiliotoxin C (1) has been described. Palladium catalyzed reductive cyclization reaction was employed to prepare a key component in the synthesis.

  从手性均相的环己醇3开始，已经描述了对映体选择性合成（+）-pumiliotoxin C（1）的途径。钯催化的还原环化反应用于制备合成中的关键组分。
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Chiral Allylic Azides: Application to the Total Syntheses of Alkaloids
  作者：Sophie Lauzon、François Tremblay、David Gagnon、Cédrickx Godbout、Christine Chabot、Catherine Mercier-Shanks、Stéphane Perreault、Hélène DeSève、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo800817p

  日期：2008.8.1

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.
• Organoaluminum-promoted Beckmann rearrangement of oxime sulfonates
  作者：Keiji Maruoka、Tohru Miyazaki、Mamoru Ando、Yasushi Matsumura、Soichi Sakane、Kazunobu Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00347a052

  日期：1983.5
• Synthetic applications of N-acylamino-1,3-dienes. 10. Importance of allylic interactions and stereoelectronic effects in dictating the steric course of the reaction of iminium ions with nucleophiles. An efficient total synthesis of (.+-.)-gephyrotoxin
  作者：Larry E. Overman、Dominique Lesuisse、Mitsunori Hashimoto

  DOI：10.1021/ja00354a031

  日期：1983.8