2-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]-1,2-二苯基乙酮 | 4198-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]-1,2-二苯基乙酮
• 英文名称: 2-((4-methoxyphenyl)imino)-1,2-diphenylethan-1-one
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenyl)imino-1,2-diphenylethanone
• CAS: 4198-96-3
• 化学式: C₂₁H₁₇NO₂
• 分子量: 315.371
• InChiKey: OHRCBJAJVJDGHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]-1,2-二苯基乙酮 在 2-(naphthalen-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d]thiazole 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以92%的产率得到(R)-2-((4-methoxyphenyl)amino)-1,2-diphenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化不对称合成α-氨基酮

  摘要：

  描述了通过布朗斯台德酸催化的α-酮基酮亚胺的高效，区域选择性和对映选择性转移氢化和二酮的还原胺化。以高收率（最高> 99％），优异的区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％ee）制备了一系列手性α-氨基酮。该方法具有广泛的基材范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01972
• 作为产物：
  描述：

  2-((4-methoxyphenyl)imino)-1,1-diphenylethan-1-ol 在 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以32%的产率得到2-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]-1,2-二苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸或布朗斯台德酸加速α-羟基醛亚胺的重排

  摘要：

  开发了一种从 α-羟基亚胺合成 α-氨基酮的有效方法。该反应通过 α-亚胺醇重排发生，包括甲醇碳的取代基迁移到亚胺碳。发现最佳催化剂是硅胶或蒙脱石 K 10，它们以高产率影响各种芳基和烷基取代基的迁移。重排也可以在由醛和胺原位生成的亚胺上进行，其产率与由预先形成的亚胺的产率基本相同。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610262

文献信息

• Reductive Coupling of Acrylates with Ketones and Ketimines by a Nickel-Catalyzed Transfer-Hydrogenative Strategy
  作者：Craig S. Buxton、David C. Blakemore、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201707531

  日期：2017.10.23

  next cycle where it serves as the reductant for C-C bond formation. This strategy represents a conceptually unique approach to transfer-hydrogenative C-C bond formation, thus providing examples of reductive heterocyclizations where hydrogen embedded within an alcohol leaving group facilitates turnover.

  丙烯酸苄酯与活化的酮和亚胺在镍催化下偶联，分别生成γ-丁内酯和内酰胺。内酯化/内酰胺化过程中释放的苯甲醇副产物被传递到下一个循环，在其中充当 CC 键形成的还原剂。该策略代表了一种概念上独特的转移氢化CC键形成方法，从而提供了还原性杂环化的例子，其中氢嵌入醇离去基团中促进周转。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Cyclization of <i>N</i>-Aryl Imines: Indole Synthesis from Anilines and Ketones
  作者：Ye Wei、Indubhusan Deb、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja3030824

  日期：2012.6.6

  We report here an operationally simple, palladium-catalyzed cyclization reaction of N-aryl imines, affording indoles via the oxidative linkage of two C-H bonds under mild conditions using molecular oxygen as the sole oxidant. The process allows quick and atom-economical assembly of indole rings from inexpensive and readily available anilines and ketones and tolerates a broad range of functional groups

  我们在此报告了一种操作简单、钯催化的 N-芳基亚胺环化反应，在温和条件下使用分子氧作为唯一氧化剂，通过两个 CH 键的氧化连接得到吲哚。该过程允许从廉价且容易获得的苯胺和酮中快速且原子经济地组装吲哚环，并能耐受广泛的官能团。
• Borane-Catalyzed Chemoselectivity-Controllable N-Alkylation and <i>ortho</i> C-Alkylation of Unprotected Arylamines Using Benzylic Alcohols
  作者：Shan-Shui Meng、Xiaowen Tang、Xiang Luo、Ruibo Wu、Jun-Ling Zhao、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/acscatal.9b03038

  日期：2019.9.6

  efficient and highly chemoselective alkylation of unprotected arylamines using alcohols catalyzed by B(C6F5)3 has been developed. The reaction gives N-alkylated products and ortho C-alkylated products in different solvents in good chemoselectivities and yields. Control experiments and DFT calculations indicated that the borane underwent alcohol/arylamine exchange to ensure catalytic activity, and a

  已经开发出一种空前的方案，用于使用受B（C 6 F 5）3催化的醇对未保护的芳基胺进行高效且高度化学选择性的烷基化反应。该反应在不同溶剂中以良好的化学选择性和收率得到N-烷基化产物和邻C-烷基化产物。控制实验和DFT计算表明，硼烷进行了醇/芳基胺交换以确保催化活性，并提出了涉及碳正离子化的可能机理。
• Catalytic Asymmetric α-Iminol Rearrangement: New Chiral Platforms
  作者：Xin Zhang、Richard J. Staples、Arnold L Rheingold、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja5065685

  日期：2014.10.8

  A series of 19 different asymmetric catalysts were screened in an effort to identify the first chiral catalyst for the rearrangement of α-hydroxy imines to α-amino ketones involving a 1,2-carbon shift. Although aluminate complexes of VAPOL, VANOL, and 7,7′-tBu2VANOL were quite effective catalysts giving up to 88% ee, the ne plus ultra catalyst for this reaction was found to be a zirconium complex of

  筛选了一系列 19 种不同的不对称催化剂，以确定第一个手性催化剂，用于将 α-羟基亚胺重排为 α-氨基酮，涉及 1,2-碳位移。尽管 VAPOL、VANOL 和 7,7'-tBu2VANOL 的铝酸盐配合物是非常有效的催化剂，可提供高达 88% 的 ee，但发现用于该反应的 ne plus 超催化剂是 VANOL 的锆配合物，可提供 97 至 >99% ee 对于大多数检查的底物。该催化剂的 X 射线衍射研究表明，锆以具有三个 VANOL 配体和两个质子化 N-甲基咪唑的均配配合物形式存在。
• Organocatalytic Enantioselective Protonation for Photoreduction of Activated Ketones and Ketimines Induced by Visible Light
  作者：Lu Lin、Xiangbin Bai、Xinyi Ye、Xiaowei Zhao、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707899

  日期：2017.10.23

  The first catalytic asymmetric photoreduction of 1,2‐diketones and α‐keto ketimines under visible light irradiation is reported. A transition‐metal‐free synergistic catalysis platform harnessing dicyanopyrazine‐derived chromophore (DPZ) as the photoredox catalyst and a non‐covalent chiral organocatalyst is effective for these transformations. With the flexible use of a chiral Brønsted acid or base in

  报道了在可见光照射下1,2-二酮和α-酮酮亚胺的首次催化不对称光还原。利用双氰基吡嗪衍生的生色团（DPZ）作为光氧化还原催化剂和非共价手性有机催化剂的无过渡金属协同催化平台对这些转化有效。通过在H +转移交换中灵活地使用手性布朗斯台德酸或碱来控制难以捉摸的对映选择性质子化，可以获得高收率和对映选择性的各种手性α-羟基酮和α-氨基酮。