(methylthio)allene | 32025-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 英文名称: (methylthio)allene
• 英文别名: 1,2-Propadiene, 1-(methylthio)-
• CAS: 32025-35-7
• 化学式: C₄H₆S
• 分子量: 86.1576
• InChiKey: HZDGFJQLILOMHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异硫氰酸异丙酯 、 (methylthio)allene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯属化合物和异硫氰酸酯是杂环合成中的关键组成单元

  摘要：

  锂化的丙二烯化合物和异硫氰酸酯之间的反应，R'N=C=S，在大多数情况下只产生具有丙二烯结构的硫代亚胺酸盐，C=C=CC(SLi)=NR 1 。这些中间体已用于制备 2,3-二氢吡啶、吡咯、喹啉、环丁吡咯啉和噻吩或二氢噻吩衍生物的新方法。产生环中具有氮原子的杂环的过程包括 5-烷基化，然后简单加热或用卤化铜 (I) 处理。2-氨基噻吩和 2-亚氨基-2,5-二氢噻吩是通过硫醇部分对丙二烯体系的分子内亲核攻击和随后添加甲基碘或质子化形成的。1 引言 2 艾伦锂化合物的生成 3 2,3-二氢吡啶或 2 的混合物的形成，

  DOI：

  10.1055/s-2004-816005

文献信息

• An extremely short-lived 1,4-biradical as intermediate in the photo-cycloaddition reactions of triplet state aromatic thiones with allenes
  作者：Johan Kamphuis、Hendrik J. T. Bos、Robert J. Visser、Bert H. Huizer、Cyril A. G. O. Varma

  DOI：10.1039/p29860001867

  日期：——

  of the aromatic thione in the thermal reaction with an allene and log ka depend linearly on the ionization energy of the allene. Previous suggestions that the 1,4-biradical has a triplet state exciplex as precursor are rejected on the basis of the similarity of these relations and because of the fact that there is no difference in the effect on ka and kt caused by deuteriation of the allene.

  通过以308 nm激光闪光引发反应并遵循纳秒级的瞬态uv-可见光吸收，研究了x吨9-硫酮，硫代二苯甲酮和噻吨9-硫酮与丙二烯的光化学反应。在波长范围320 <λ<800nm的存在只能从硫酮在其最低三重态引起的瞬态吸收Ť 1（Ñ π*）。由Stern–Volmer曲线确定了在此状态下用丙二烯淬灭硫酮的速率常数k a。可以用NN清除作为反应中间体的1,4-双自由基′-二甲基-4，4′-联吡啶二氯化物（甲基紫精，MV）。已经确定了由清除产生的甲基紫精自由基阳离子MVRC的产率与MV浓度的关系。由此，对于1，4-双自由基（8），寿命为90 ps 。短寿命归因于两个不成对电子在硫原子上的大自旋密度，从而导致有效的局部自旋-轨道耦合。与烯丙基的热反应中芳族硫酮消失的速率常数k t的对数和log k a线性依赖于丙二烯的电离能。上一页建议，1,4-双基具有三重态激基复合物的前体，这些关系的相似性的基础上
• Photocycloaddition reactions of the first stable thioaldehyde: 2,4,6-tri(tert-butyl)thiobenzaldehyde with substituted allenes
  作者：G. Hofstra、J. Kamphuis、H.J.T. Bos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80050-2

  日期：1984.1

  Irradiation of 2,4,6-tri-(tert,-butyl)thiobenzaldehyde 1 with some alkoxy-, alkylthio-, and phenyl-allenes 2 a-i gave one stereoisomer of a (2+2)-cycloadduct, viz. thietane 3 in high yields (75–95%). Ringclosure is in agreement with MNDO-calculations.

  用一些烷氧基-，烷硫基-和苯基-烯丙基2ai辐射2,4,6-三-（叔丁基丁基）硫代苯甲醛1，得到（2 + 2）-环加合物的一种立体异构体，即。硫杂环丁烷3高产（75–95％）。闭环与MNDO计算一致。
• On the reaction of metallated acetylenes and allenes with carbon disulfide. Influence of the alkali metal counter-ion and the substituents in the acetylene and allene on the course of the reaction
  作者：R.L.P. de Jong、L. Brandsma

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80313-8

  日期：1986.10

  Addition at low temperatures of carbon disulfide to a solution of the lithium compound (R1 = CH3, C3H7, Ph, OCH3, SCH3) results in the initial formation of an allenic carbodithioate H2CCC(R1)CSSLi, while for R1 = t-C4H9 or SiMe3 acetylenic carbodithioates R1CCCH2CSSLi are formed. The initial products undergo very rapid subsequent reactions. For R1 = CH3 or C3H7 the lithium compound adds (in the

  在低温下将二硫化碳加到锂化合物的溶液中（R 1 = CH 3，C 3 H 7，Ph，OCH 3，SCH 3）导致初始形成烯丙基碳二硫酸盐H 2CCC （R 1）CSSLi，而对于R 1 =的tC 4 H ^ 9个或森达3炔carbodithioates - [R 1个CCCH 2个形成CSSLi。初始产物进行非常快速的后续反应。对于R 1 = CH 3或C 3 H 7锂化合物以共轭形式（以烯丙基形式）添加到烯丙基碳二硫酸盐的CCCS体系中。炔dithioates被去质子化，得到偕dithiolates - [R 1 CCCHC（SLI）2。对于R 1 = Ph，OCH 3或SCH 3，随后在初始二烯丙基二硫代酸酯的末端碳原子上进行去质子化，得到烯炔二硫代酸酯HCCC（R 1）C（SCH 3）2；用钾化合物使该反应更令人满意地进行。
• Synthesis of 2,3-disubstituted thiophens via metalated acetylenes and allenes
  作者：R.L.P. De Jong、L. Brandsma

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87040-0

  日期：1982.11

  2,3-Disubstituted thiophen derivatives have been obtained in reasonable yields by treating 2-alkyne- and allene derivatives with butyllithium and potassium t-butoxide in tetrahydrofuran, adding carbon disulfide to the organometallic intermediate and then successively adding t-butyl alcohol, hexamethyl-phosphoric triamide and methyl iodide.

  通过用丁基锂和叔丁醇钾在四氢呋喃中处理2-炔烃和烯丙基衍生物，在有机金属中间体中加入二硫化碳，然后依次加入叔丁醇，六甲基磷酸三酰胺和甲基碘。
• Synthesis of 3-heteroalkyl-2-N-organylaminothiophenes. The first proof for amino-imino tautomerism of N-monosubstituted aminothiophenes
  作者：Lambert Brandsma、Vladimir Yu. Vvedensky、Nina A. Nedolya、Ol'ga A. Tarasova、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00218-4

  日期：1998.4

  2-N-phenylamino-3-methoxythiophene obtained in fair to good yields in a novel one-pot synthesis from methyl or phenyl isothiocyanate and 1-lithiomethoxyallene have been shown to be in equilibrium with the imino tautomers. The analogous 3-methylthio derivatives obtained by a similar procedure from 1-lithiomethylthiollene exist exclusively in the amino form.

  由异硫氰酸甲酯或苯基酯与1-硫代甲氧基丙二烯合成的新型一锅合成中，以公平至良好的收率获得的化合物2 - N-甲基氨基-3-甲氧基噻吩和2 - N-苯基氨基-3-甲氧基噻吩已证明处于平衡状态。与亚氨基互变异构体。通过相似的方法从1-锂硫代甲基硫杂环戊烯获得的类似的3-甲硫基衍生物仅以氨基形式存在。

表征谱图