1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole | 107495-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole
• 英文别名: 1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-1,3-diaza-2-sila-4-cyclopentene；1,3-Di-tert-butyl-2,2-dichlor-1,3-diaza-2-sila-4-cyclopenten；1,3-Di-tert-butyl-2,2-dichloro-1,3-diaza-2-silacyclopent-2-ene；1,3-ditert-butyl-2,2-dichloro-1,3,2-diazasilole
• CAS: 107495-73-8
• 化学式: C₁₀H₂₀Cl₂N₂Si
• 分子量: 267.274
• InChiKey: USBGOHSSORGROG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole 在 水 、 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 生成 1,3-ditert-butyl-2-[(1,3-ditert-butyl-2H-1,3,2-diazasilol-2-yl)oxy]-2H-1,3,2-diazasilole
  参考文献：
  名称：

  稳定亚甲硅烷的合成及反应性

  摘要：

  描述了稳定的 silylene 1 (1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene) 的合成和几个反应。给出了合成 1 中的两个中间体的 X 射线晶体结构，即二亚胺 7 及其二锂盐 8，以及副产物螺环化合物 10。1 通过插入 OH 键与乙醇和水反应，和碘甲烷通过插入到 C-I 键。来自 1 与水反应的硅烷醇缩合为二硅氧烷 13。从 1 和硫和硒，获得含有 Si2E2 环的环状化合物（E = S 或 Se）。给出了二硅氧烷 13 以及硫和硒环加合物 15 和 17 的晶体结构。

  DOI：

  10.1021/ja9733999
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二丁基-1,2-乙二亚胺 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 生成 1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole
  参考文献：
  名称：

  重述二氮杂二烯与三溴化物 EBr3(E = P, B) 之间的反应：卤代 N-杂环磷烷和硼烷的无金属合成

  摘要：

  研究了选定的二氮杂二烯在叔胺存在下与 PBr3 和 BBr3 反应生成 N-杂环膦 (NHP) 和 N-杂环硼烷 (NHB)。结果表明，即使没有胺或其他辅助试剂，杂环的形成也会发生，胺主要作为副产物形成的 Br2 的清除剂，而且添加剂加速反应并影响产物选择性。对早期研究结果的扩展表明，反应可以遵循两种不同的途径来产生 2-溴或 2,4-二溴取代的杂环。计算研究能够提出一种反应机制，该机制将观察到的行为与两个竞争反应通道的可用性联系起来，并为 ECl3 的不同行为提供了合理的解释，EBr3 和 EI3 (E = B, P) 在与二氮杂二烯的环加成反应中，这是凭经验建立的。在硼烷系列中，在初始产物和 Br2 之间的后续反应中形成了三溴-NHB，这似乎是 NHB 中亲电骨架功能化的第一个例子。2-溴衍生物仅在使用 PPh3 作为辅助试剂时形成。选定的产品被分离并充分表征，证明了所研究反应的合成效用。2-溴衍生物仅在使用

  DOI：

  10.1002/ejic.201500834

文献信息

• Silylene complexes from a stable silylene and metal carbonyls: synthesis and structure of [Ni{(Bu^tN–CHCH–NBu^t)Si}₂(CO)₂], a donor-free bis-silylene complex
  作者：Michael Denk、Randy K. Hayashi、Robert West

  DOI：10.1039/c39940000033

  日期：——

  [Ni(LSi)2(CO)2]3; the first silylene complex of nickel, has been obtained from the stable silylene 1,3-di-tert-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene (LSi)1 and tetracarbonylnickel; complex 3 was characterized by single crystal X-ray diffraction and NMR spectroscopy (1H, 13C, 29Si).

  [Ni（LSi）2（CO）2 ] 3；镍的第一个甲硅烷基络合物是由稳定的甲硅1,3,3-二叔-2,3-二氢-1 H -1,3,2-二氮杂硅烷基-2-亚烷基（LSi）1和四羰基镍制得的。通过单晶X射线衍射和NMR光谱（1 H，13 C，29 Si）表征配合物3。
• Generation and aromaticity of 2-silaimidazolium ion, a new π-conjugated silylium ion
  作者：Shintaro Ishida、Tohru Nishinaga、Robert West、Koichi Komatsu

  DOI：10.1039/b415783d

  日期：——

  A novel cationic silaaromatic, 2-silaimidazolium cation (5), was synthesized by chloride abstraction from the corresponding chlorosilane (4) with [Et3Si(benzene)]+·TPFPB− (TPFPB− = tetrakis(pentafluorophenyl)borate); cation 5 exists as a free silylium cation in solution due to bulky substituents on the five-membered ring.

  通过[Et3Si（苯）]+Â-TPFPBâ（TPFPBâ = 四（五氟苯基）硼酸盐）从相应的氯硅烷（4）中抽取氯化物，合成了一种新型阳离子硅芳香族--2-硅咪唑阳离子（5）；由于五元环上的笨重取代基，阳离子 5 在溶液中以游离硅鎓阳离子的形式存在。
• Aromatic phosphenium cations
  作者：Michael K. Denk、Shilpi Gupta、Ravindranath Ramachandran

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02119-3

  日期：1996.12

  ionic chlorophosphane [L′P]+ Cl− (1) was obtained for the ligand . By contrast, the CC-saturated analog LP-Cl (2, ) is covalent. This remarkable difference can be attributed to the fact that the phosphenium cation derived from 1 possesses aromatic 6π-stabilization. As expected, the two chlorophosphanes differ sharply in their volatility and solubility in organic solvents.

  离子chlorophosphane [L'P] +氯- （1为配体得到）。相比之下，CC-饱和类似物LP-CL（2，）是共价的。这种显着差异可归因于这样的事实，即衍生自1的阳离子具有芳香族6π稳定作用。正如预期的那样，这两种氯膦的挥发性和在有机溶剂中的溶解度差异很大。
• Reaction of a Stable Silylene with Divalent Group 14 Compounds
  作者：Michael K. Denk、Ken Hatano、Alan J. Lough

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1067::aid-ejic1067>3.0.co;2-7

  日期：1998.8

  geometry around the tin atom. – Thermolysis of 5 at 100 °C led to the deposition of thin films of tin; photolysis resulted in the formation of tin powder. All thermolysis products could be isolated and were characterized as SnCl2, elemental tin, L′Si: (1), L′SiCl2 (6) and the new disilane L′Si(Cl)-(Cl)SiL′ (7). Photolysis led to a reduced product spectrum (formation of Sn + SnCl2 + 7). Reaction of

  研究了稳定的甲硅烷基 1 (L'Si:) 与 CO、SnCl2、PbCl2、稳定的卡宾 L'C: (2) 和稳定的锗烯 L'Ge: (3) 的反应作为合成的可能方法杂聚硅烷（聚碳硅烷、聚锗硅烷、聚锡硅烷）。发现亚甲硅烷 1 对除 SnCl2 和 PbCl2 之外的所有底物都是惰性的。与 SnCl2 的反应导致形成黄色的三（甲硅烷基）锡烷 [(L'SiCl)3SnCl] (5) 和元素锡。光不稳定 (5) 的特征是多核 NMR (1H, 13C, 29Si, 119Sn) 和单晶 X 射线衍射：C30H60Cl4N6Si3Sn，M = 849.60，斜方晶系，空间群 Pca21。115.89°（平均Si-Sn-Si）和101.87°（平均Cl-Sn-Si）的键角显示锡原子周围略微扁平的四面体几何形状。– 5 在 100 °C 下的热解导致锡薄膜的沉积；光解导致锡粉的形成。所有热解产物都可以被分离出来，并被表征为
• Formation of Disilanes in the Reaction of Stable Silylenes with Halocarbons
  作者：Daniel F. Moser、Akinobu Naka、Ilia A. Guzei、Thomas Müller、Robert West

  DOI：10.1021/ja052584g

  日期：2005.10.1

  Reactions of stable silylenes 1 and 2 with a variety of halogenated organic compounds have been studied. Depending on the nature of the halocarbon, the products can be disilanes, LSiX-LSiR, or monosilanes, LSiXR, or a mixture of both types of products. Hexachloroethane reacts with the silylenes to give mainly the clichlorodisilane, LSiX-LSiX. The experimental results are rationalized in terms of several related free-radical chain mechanisms.