(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(methyl)sulfane | 33563-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 英文名称: (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(methyl)sulfane
• 英文别名: 1-Butyne, 3,3-dimethyl-1-(methylthio)-；3,3-dimethyl-1-methylsulfanylbut-1-yne
• CAS: 33563-70-1
• 化学式: C₇H₁₂S
• 分子量: 128.238
• InChiKey: WEDQTJYRUMDLBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  43-45 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.906±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(methyl)sulfane 在 silica gel 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到S-methyl 3,3-dimethylthiobutanoate
  参考文献：
  名称：

  由硫代乙炔合成硫酯

  摘要：

  硫代乙炔与对甲苯磺酸或三氟乙酸在二氧化硅存在下于二氯甲烷中反应可方便地以高收率制备硫酯

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00531-0
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-but-1-yne-1-thiol; lithium salt 在 sodium 作用下， 反应 0.5h， 生成 (3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Jong, R.L.P. de; Meijer, J.; Sukhai, R.S., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1982, vol. 101, # 9, p. 310 - 313

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Asymmetric Redox Arylation: Chirality Transfer from Sulfur to Carbon through a Sulfonium [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Dainis Kaldre、Boris Maryasin、Daniel Kaiser、Oliver Gajsek、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201610105

  日期：2017.2.13

  4‐chirality transfer from sulfur to a carbon stereocenter through a sulfonium [3,3]‐sigmatropic rearrangement. This reaction delivers α‐arylated thioesters and amides under mild conditions in an atom‐economical manner. The products are formed in high yields with enantiomeric ratios up to 99.5:0.5. Quantum chemical calculations suggest a mechanism for the chirality transfer from sulfur to carbon and explain

  据报道，乙酰胺和硫代炔与手性亚砜的一般不对称氧化还原芳基化反应。这是通过sulfur [3,3]-σ重排从硫到碳立体中心的一般1,4-手性转移的第一个例子。该反应在温和条件下以原子经济的方式提供α-芳基化的硫酯和酰胺。产物以高收率形成，对映体比例高达99.5：0.5。量子化学计算提出了从硫到碳的手性转移的机理，并解释了实验观察到的对映选择性与催化剂和底物的相关性。
• Remote Stereochemistry of a Frustrated Lewis Pair Provides Thermal and Photochemical Control of Reactivity
  作者：Louie Fan、Andrew R. Jupp、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/jacs.8b05176

  日期：2018.7.5

  Hydroboration of tBuC≡CSR with (C6F5)2BH generate the B/S FLPs, (C6F5)2B(RS)C═CH( tBu) (R = ptol, Me). For R = ptol the product Z-1 exhibits Z stereochemistry, is monomeric in solution and is capable of both classical Lewis acid-base and FLP reactivity. Photoisomerization of Z-1 affords E-1, which features an intramolecular S-B interaction promoted by the remote steric influence of the tert-butyl group

  tBuC≡CSR 与 (C6F5)2BH 的硼氢化反应生成 B/S FLP，( )2B(RS)C=CH(tBu)（R = ptol，Me）。对于 R = ptol，产物 Z-1 表现出 Z 立体化学，在溶液中是单体，并且具有经典的路易斯酸碱和 FLP 反应性。Z-1 的光异构化得到 E-1，其特征在于叔丁基的远程空间影响促进了分子内 SB 相互作用。E-1 在环境条件下作为 FLP 不活跃，但在热或光激活时会与苯乙炔反应。产品的立体化学结果取决于所采用的刺激。
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 41. Synthesis and reactions of cationic functionalised alkyne molybdenum complexes; formation of carbyne and vinylidene complexes and crystal structure of [Mo(CCHPh)Br{P(OMe)₃}₂(η-C₅H₅)]
  作者：Robert G. Beevor、Michael Green、A. Guy Orpen、Ian D. Williams

  DOI：10.1039/dt9870001319

  日期：——

  the carbynes [Mo(CCH2Ph)(P)OMe)3)2(η-C5H5)] and [Mo(CCPh2)P(OMe)3}2(η-C5H5)]. Reaction of [Mo(η2-PhC2Br)P(OMe)3}2(η-C5H5)][BF4] with Li[CuPh2] affords the η2-vinyl complex [[graphic omitted]Ph2}P(OMe)3}2(η-C5H5)], which reacts with Li[CuMe2] or Li[CuPh2] to give [[graphic omitted]Ph2}P(OMe)3}2(η-C5H5)](R = Me or Ph). The bromo-vinylidene complex also reacts with PEt3 to give [Mo(CCHPh)BrP(OMe)3}(PEt3)(η-C5H5)]

  的溶液处理[沫2（CO）6（η-C 5 H ^ 5）2 ]的CH 2氯2，具有的AgBF 4的取代的炔RC的存在2 X（R =卜吨或pH，X = SMe的或Br），得到阳离子[沫（η 2 -RC 2 X）2（CO）（η-C 5 H ^ 5）] [BF 4 ]，其与P（OME反应）3，以形成高度着色monoalkyne阳离子[沫（η 2 -RC 2 X）P（OME）3 } 2（η-C5 H 5）] [BF 4 ]。与K [BHBu的硫取代的阳离子的反应小号3 ]或Li [代表累计2 ]，得到η 2 -乙烯基配合物[[图形省略]（SME）R'P（OME） 3 } 2（η-C 5 H ^ 5）]（R =卜吨或pH，R'= H或Me），它与反应的AgBF 4在CH 2氯2以形成炔阳离子[沫（η 2 -RC 2 R'）P（OME） 3 } 2（η-C 5 H ^ 5）] [BF 4]。溴-取代的阳离子的治疗[沫（η
• Direct Synthesis of α‐Amino Acid Derivatives by Hydrative Amination of Alkynes
  作者：Minghao Feng、Roberto Tinelli、Ricardo Meyrelles、Leticia González、Boris Maryasin、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202212399

  日期：2023.1.2

  α-Amino acid derivatives are key components of the molecules of life. A hydrative amination of ynamides/thioalkynes under metal-free and mild conditions has been developed. This practical strategy offers a new and convenient avenue for the synthesis of α-amino acid derivatives using readily available sulfinamides as nitrogen sources. Computational studies suggest that the reaction is enabled by a new

  α-氨基酸衍生物是生命分子的关键组成部分。已经开发了在无金属和温和条件下炔胺/硫代炔烃的水合胺化。这种实用的策略为使用现成的亚磺酰胺作为氮源合成 α-氨基酸衍生物提供了一种新的便捷途径。计算研究表明，该反应是由一种新型硫鎓 [2,3]-sigmatropic 重排促成的。
• Hydroformylation of Alkynyl Sulfides: A Stereo‐ and Regioselective Route to α‐Sulfenyl Acroleins
  作者：Patrick Wagner、Mihaela Gulea、Nicolas Girard

  DOI：10.1002/adsc.202301349

  日期：2024.3.19

  sulfides. Additionally, one can take advantage of the possibility of the sulfur oxidation to obtain an alkenyl sulfoxide or sulfone, and so altering the electronic behavior of the carbon-carbon double bond. So far, the synthesis of α-sulfanyl acroleins (Scheme 1) is mainly based on general methods involving the incorporation of the sulfur function into an α,β-unsaturated aldehyde as a nucleophile (Scheme 1

  描述了在温和条件下铑催化的炔基硫醚的加氢甲酰化反应。该方法可以获得具有良好区域选择性（α/β 比例高达 89/11）的 α-硫基丙烯醛，并且适用于各种取代的底物。它甚至对更复杂的底物（例如半胱氨酸和胆固醇衍生物）也有效。为了证明所得产物的合成潜力，选择(Z)-3-环己基-2-甲基硫基丙烯醛为例，将其硫原子选择性氧化成相应的亚砜或砜。在氧化过程中，酸促进双键从 (Z) 异构化为 (E)。然后将获得的三种硫基、亚磺酰基和磺酰基官能化丙烯醛用作亲二烯体以制备环己烯甲醛。