chloro(N,N'-diisopropyl-1,8-diamidonaphthalene)phosphine | 905575-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: chloro(N,N'-diisopropyl-1,8-diamidonaphthalene)phosphine
• 英文别名: 3-Chloro-2,4-di(propan-2-yl)-2,4-diaza-3-phosphatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene；3-chloro-2,4-di(propan-2-yl)-2,4-diaza-3-phosphatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 905575-70-4
• 化学式: C₁₆H₂₀ClN₂P
• 分子量: 306.775
• InChiKey: MLBHLDHSSCXCKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(N,N'-diisopropyl-1,8-diamidonaphthalene)phosphine 在 lithium aluminium deuteride 、 potassium tert-butylate 、 乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 [P((i)PrN)2C10H6][OTf]
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下将二氮膦用作氢化物，氢原子，质子或电子供体：热力学，动力学和合成应用

  摘要：

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。

  DOI：

  10.1039/c9sc05883d

文献信息

• Construction of a Stable N-Heterocyclic Phosphenium Cation with an Electron-Rich Framework and Its Complexation to Rhodium
  作者：Heather A. Spinney、Glenn P. A. Yap、Ilia Korobkov、Gino DiLabio、Darrin S. Richeson

  DOI：10.1021/om060466b

  日期：2006.7.1

  phosphenium cation captured in a six-membered, electron-rich framework is presented. The cation reacts quantitatively with 1 equiv of Wilkinson's catalyst, Rh(PPh3)3Cl, to form a cationic rhodium−phosphenium complex, the first to be characterized in the solid state. Computational and X-ray diffraction studies support the existence of a strong dπ−pπ bond between rhodium and phosphorus.

  介绍了在六元富电子框架中捕获的新的N-杂环阳离子的合成和表征。阳离子与1当量的威尔金森催化剂Rh（PPh 3）3 Cl定量反应，形成阳离子铑-phosph络合物，第一个以固态形式表征。计算和X射线衍射研究支持在铑和磷之间存在牢固的dπ-pπ键。
• Diamidonaphthalene-Stabilized N-Heterocyclic Pnictogenium Cations and Their Cation−Cation Solid-State Interactions
  作者：Heather A. Spinney、Ilia Korobkov、Gino A. DiLabio、Glen P. A. Yap、Darrin S. Richeson

  DOI：10.1021/om7004436

  日期：2007.9.1

  of a new series of N-heterocyclic phosphine, arsine, and stibine compounds is presented. The diamidochloropnictines ClPn(NR)2C10H6 (Pn = P, As, Sb) were prepared via the dehydrohalide coupling reactions of N,N‘-diisopropyl-1,8-diaminonaphthalene, (iPrNH)2C10H6, or N,N‘-diphenyl-1,8-diaminonaphthalene, (PhNH)2C10H6, with the appropriate pnictogen trichloride. Reaction of these pnictines with appropriate

  介绍了一系列新的N-杂环膦，砷化氢和锑化氢化合物的合成和综合表征。所述diamidochloropnictines ClPn（NR）2 Ç 10 ħ 6（PN = P，砷，锑）经的dehydrohalide偶联反应制备Ñ，Ñ “二异丙基- 1,8-二氨基萘，（我（PrNH）2 C 10 H 6或N，N'-二苯基-1,8-二氨基萘（PhNH）2 C 10 H 6，以及适当的三氯化碳。这些长春花碱与适当的卤化物提取剂反应，得到相应的and盐和砷盐。这些平面p阳离子Pn（NR）2 C 10 H 6 } +（Pn = P，As; R = iPr，Ph）显示了双坐标光子中心，这些中心被富电子的二mid基萘骨架稳定，并代表了具有π共轭碳骨架的六元N杂环光子阳离子的稀有实例。无法通过此途径制备相关的锡盐；然而，新的杂多能三酰胺基丁二烯（Me 2 N）Sb（iPrN）2 C 10 H 6与三氟甲磺酸确实
• Diazaphosphinanes as hydride, hydrogen atom, proton or electron donors under transition-metal-free conditions: thermodynamics, kinetics, and synthetic applications
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/c9sc05883d

  日期：——

  corresponding phosphinyl radicals to function as neutral super-electron-donors. Kinetic studies revealed an extraordinarily large kinetic isotope effect KIE(1a) of 31.3 for the hydrogen atom transfer from 1a to the 2,4,6-tri-(tert-butyl)-phenoxyl radical, implying a tunneling effect. Furthermore, successful applications of these diverse P–H bond energetic parameters in organic syntheses were exemplified, shedding

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。