2-nonyl-[1,3]dioxane | 6413-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-nonyl-[1,3]dioxane
• 英文别名: 2-n-nonyl 1,3-dioxane；2-Nonyl-1,3-dioxane
• CAS: 6413-70-3
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂
• 分子量: 214.348
• InChiKey: KLVLHANUQRTPHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nonyl-[1,3]dioxane 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.1h， 以72%的产率得到癸醛
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d
• 作为产物：
  描述：

  2-(cis-2-Nonenyl)-1,3-dioxan 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  STOWELL J. C.; KEITH D. R., SYNTHESIS, 1979, NO 2, 132-133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unexpected Highly Chemoselective Deprotection of the Acetals from Aldehydes and Not Ketones:  TESOTf−2,6-Lutidine Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Takashi Okitsu、Ozora Kubo、Satoshi Matsuda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja046103p

  日期：2004.9.1

  corresponding aldehydes. Of course, the compounds, which have both acetal and hydroxyl functions afforded the compounds obtained by the usual silylation of an alcohol and deprotection of an acetal without any problem. However, deprotection of the ketals from ketones was not observed during the conversion reaction of acetals from aldehydes. This chemoselectivity was confirmed in the reactions of the compounds

  缩醛官能团被认为是羰基的良好保护基团。尽管已经开发了许多将缩醛脱保护为羰基官能团的方法，但没有方法可以在缩酮存在下对缩醛脱保护，因为通过来自缩酮的更稳定的阳离子或自由基中间体，通常的酸性或自由基反应更容易发生。另一方面，这种新方法可以以与先前报告中描述的方法相反的方式进行。即，该方法可以在缩酮的存在下使脂肪族缩醛脱保护。反应条件对于甲硅烷基化是常见的，即 TESOTf-2,6-二甲基吡啶组合。尽管 TMSOTf-2,6-二甲基吡啶组合也可以使缩醛脱保护，但它缺乏从醛和酮中脱除缩醛的化学选择性。在 CH2Cl2 中用 TESOTf 和 2,6-二甲基吡啶处理缩醛，然后进行 H2O 处理，得到相应的醛。当然，具有缩醛和羟基官能团的化合物可以毫无问题地提供通过醇的通常甲硅烷基化和缩醛的脱保护获得的化合物。然而，在缩醛与醛的转化反应过程中未观察到缩酮与酮的脱保护。这种化学选择性在同一分子中含有缩醛
• Bismuth Compounds in Organic Synthesis: Synthesis of Dioxanes, Dioxepines, and Dioxolanes Catalyzed by Bismuth(III) Triflate
  作者：Ram Mohan、Daniel Podgorski、Scott Krabbe、Long Le、Paul Sierszulski

  DOI：10.1055/s-0030-1258148

  日期：2010.8

  A simple method for the synthesis of 1,3-dioxolanes from carbonyl compounds has been developed using 1,2-bis(tri­methylsilyloxy)ethane in the presence of bismuth(III) triflate as a catalyst. The bismuth(III) triflate catalyzed synthesis of a range of dioxanes and dioxepines has also been developed. In these latter cases, the carbonyl compound is treated with a diol, and triethyl orthoformate is used as a water scavenger. All these methods avoid the use of a Dean-Stark trap.

  开发了一种利用1,2-双(三甲基硅氧)乙烷在三氟甲磺酸铋催化下合成醛酮类化合物生成1,3-二氧戊环的简便方法。还开发了三氟甲磺酸铋催化的合成一系列二氧六环和二氧庚环的方法。在这些后者的反应中，醛酮化合物与二醇反应，并使用三乙氧基甲烷作为水分清除剂。所有这些方法都避免了使用Dean-Stark分水器。
• Studies on α-Alkoxyalkylation of 2-Cyclohexen-1-one with Cyclic Acetals 1. Pyridiniosilylation
  作者：Fang Wang、Regina Zibuck

  DOI：10.1055/s-1998-1633

  日期：1998.3

  The conjugate addition of pyridine to 2-cyclohexen-1-one in the presence of TMSOTf forms a mildly nucleophilic species. This nucleophile, generated in situ, undergoes Lewis acid catalyzed aldol-type reactions with cyclic acetals. Upon β-elimination of pyridine, α-alkoxyalkylated enones are produced in a one-pot reaction.

  在 TMSOTf 存在下，吡啶与 2-环己烯-1-酮的共轭加成形成了温和的亲核物质。这种原位生成的亲核试剂与环状缩醛发生路易斯酸催化的醇醛型反应。吡啶β-消除后，在一锅反应中产生α-烷氧基烷基化烯酮。
• New percutaneous absorption enhancers, compositions containing same and method of use
  申请人：Macrochem Corporation

  公开号：EP0268460A1

  公开（公告）日：1988-05-25

  Novel 1,3-dioxacycloalkanes are provided along with new 1,3-dioxacycloalkane compositions which are useful in enhancing the absorption of therapeutic agents through the skin of humans and animals. The method for enhancing skin penetration of therapeutic agents using 1,3-dioxacycloalkanes is also described. The preferred compounds are 1,3-dioxacycloalkanes (1,3-dioxacycloalkanes) and 1,3-dioxanes (1,3-dioxacyclohexanes). The preferred compounds have the formula: wherein R, R₀, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, and R₆ are each independently selected from hydrogen and C₁ and C₁₈ aliphatic groups, preferably alkyl, alkenyl, halo, hydroxy, carboxy, carboxamide, and carboalkoxy substituted forms thereof, with at least one of said R's an alkyl or alkenyl group of C₄ to C₁₈ and n=0 or 1; the total number of carbon atoms in all of said R groups being no more than 40, and preferably less than 20 and not more then 1 thereof containing 18 or more carbon atoms.

  本研究提供了新型 1,3-二氧杂环烷烃以及新型 1,3-二氧杂环烷烃组合物，这些组合物有助于增强人和动物皮肤对治疗剂的吸收。此外，还介绍了使用 1,3-二氧杂环烷烃增强治疗剂皮肤渗透的方法。 优选的化合物是 1,3-二氧杂环烷烃（1,3-dioxacycloalkanes）和 1,3-二氧杂环烷烃（1,3-dioxacyclohexanes）。优选化合物的化学式如下 其中 R、R₀、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅ 和 R₆ 各自独立地选自氢、C₁ 和 C₁₈ 脂肪族基团，优选烷基、烯基、卤代、羟基、羧基和烷基、卤代、羟基、羧基、羧酰胺和羧烷氧基的取代形式，其中至少一个 R 是 C₄ 至 C₁₈ 的烷基或烯基，且 n=0 或 1；所有所述 R 基团中的碳原子总数不超过 40 个，最好少于 20 个，其中不超过 1 个含有 18 个或更多碳原子。
• Non-steroidal antiinflammatory drug formulations for topical application to the skin
  申请人：——

  公开号：US20030082226A1

  公开（公告）日：2003-05-01

  Topical alcoholic or aqueous alcoholic gels containing ibuprofen or other NSAIDs, such as, naproxen, in substantially neutral salt form, have enhanced penetration through skin and may provide rapid pain/inflammation relief by including in the formulation 2-n-nonyl-1,3-dioxolane or other hydrocarbyl derivative of 1,3-dioxolane-or 1,3-dioxane or acetal, as skin penetration enhancing compound. The amount of propylene glycol may be varied to adjust the initial flux of the NSAID through the skin, especially for ibuprofen, naproxen, and ketorolac.

  含有布洛芬或其他非甾体抗炎药（如萘普生）的局部酒精凝胶或含水酒精凝胶，基本上呈中性盐形式，通过在配方中加入 2-壬基-1,3-二氧戊环或 1,3-二氧戊环的其他烃基衍生物或 1,3-二氧戊环或缩醛作为增强皮肤渗透性的化合物，可增强其在皮肤中的渗透性，从而快速缓解疼痛/炎症。可以改变丙二醇的用量，以调整非甾体抗炎药通过皮肤的初始流量，特别是布洛芬、萘普生和酮咯酸。