4-methyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one | 139494-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4-methyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one
• CAS: 139494-45-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: RMGRBBWGKGXTRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 三乙胺 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-methyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 C(Sp3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化通过光诱导配体到金属的电荷转移实现

  摘要：

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01082

文献信息

• Terminal C(sp ³ )–H borylation through intermolecular radical sampling
  作者：Miao Wang、Yahao Huang、Peng Hu

  DOI：10.1126/science.adj9258

  日期：2024.2.2

  Hydrogen atom transfer (HAT) processes can overcome the strong bond dissociation energies (BDEs) of inert C(sp 3 )–H bonds and thereby convert feedstock alkanes into value-added fine chemicals. Nevertheless, the high reactivity of HAT reagents, coupled with the small differences among various C(sp 3 )–H bond strengths, renders site-selective transformations of straight-chain alkanes a great challenge

  氢原子转移 (HAT) 过程可以克服惰性 C(sp) 的强键解离能 (BDE) 3 )–H键，从而将原料烷烃转化为高附加值的精细化学品。尽管如此，HAT 试剂的高反应活性，加上各种 C(sp 3 )–H键强度，使得直链烷烃的位点选择性转化成为一个巨大的挑战。在这里，我们提出了一种光催化分子间自由基采样过程，用于铁催化末端 C(sp 3 )–H 键存在于具有小空间位阻的底物中，包括无支链烷烃。机理研究表明，该反应通过可逆的 HAT 过程进行，然后进行碳自由基的选择性硼化。硼-亚砜络合物可能有助于观察到高末端区域选择性。