Diethoxyphosphonoethanal N,N-dimethylhydrazone | 131286-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Diethoxyphosphonoethanal N,N-dimethylhydrazone
• 英文别名: diethyl formylmethylphosphonate N,N-dimethylhydrazone；diethyl (2-(2,2-dimethylhydrazono)ethyl)phosphonate；diethyl formylmethylphosphonate dimethylhydrazone；N-(2-diethoxyphosphorylethylideneamino)-N-methylmethanamine
• CAS: 131286-55-0
• 化学式: C₈H₁₉N₂O₃P
• 分子量: 222.224
• InChiKey: QIEZMFVEIQIQPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-93 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.0623 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethoxyphosphonoethanal N,N-dimethylhydrazone 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 2-[2-(diethoxyphosphoryl)ethyl]1,1,1-trimethylhydrazin-1-ium iodide
  参考文献：
  名称：

  靶向肉碱生物合成：针对γ-丁甜菜碱羟化酶的新型抑制剂的发现

  摘要：

  γ-丁甜菜碱羟化酶（BBOX）催化将γ-丁甜菜碱（GBB）转化为1-肉碱，这涉及从长链脂肪酸产生代谢能。BBOX抑制剂3-（1,1,1-三甲基肼-1-鎓-2-基）丙酸酯（mildronate）是一种批准的，临床上使用的心脏保护药物，是一种相对较差的BBOX抑制剂，需要每天高剂量。在本文中，我们描述了51种化合物的设计，合成和性质，其中包括GBB和次膦酸酯类似物。我们发现了具有改进的IC 50的新型BBOX抑制剂价值观 最好的例子是在纳摩尔范围内，与次膦酸盐相比，大约好2个数量级。对于六种抑制剂，已经解决了与BBOX形成复合物的晶体结构，以解释其活性并为进一步的抑制剂设计铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jm401603e
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 Diethoxyphosphonoethanal N,N-dimethylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  醛和酮的双碳同系化为 α,β-不饱和醛。

  摘要：

  膦酸酯试剂被开发用于醛或酮的双碳同系化为未支化或甲基支化的 α,β-不饱和醛。膦酸酯试剂，二乙基甲基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙和二乙基乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙，含有受保护的醛基而不是通常的酯基。同系化循环需要将试剂与起始醛缩合，然后用 1 M HCl 和石油醚的双相混合物去除二甲基腙保护基团。这种稳健的两步法适用于各种醛和酮。在缩合和脱保护步骤后，不饱和醛产物的总分离产率为 71% 至 86%。

  DOI：

  10.3390/molecules16065062

文献信息

• Double intramolecular hetero Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated hydrazones as 1-azadienes: a new route to 2,2′-bipyridines
  作者：Nicholas Bushby、Christopher J. Moody、David A. Riddick、Ian R. Waldron

  DOI：10.1039/b105409k

  日期：——

  Salicylaldehyde was converted into the O-propynyl- and O-butynyl α,β-unsaturated aldehydes 4 and ketones 6, subsequent reaction of which with N,N-dimethylhydrazine and alkyne homocoupling gave the 1,3-diyne bis(hydrazones) 8, substrates for a double intramolecular hetero Diels–Alder reaction. Similar substrates 11, 15a/15c and 15b/15d were prepared from 2-(N-benzoylamino)cinnamaldehyde, hex-5-ynol and hept-6-ynol

  水杨醛被转化为不饱和的O-丙炔基和O-丁炔基醛类 4和酮类 6，其后的反应与N，N-二甲基肼 和 炔烃均相偶合得到1,3-二炔双（hydr）8，是双分子内杂Diels-Alder反应的底物。类似的基材11，15A / 15C和15B / 15D，从制备2-（N-苯甲酰氨基）肉桂醛， 己-5-炔醇 和 庚-6-炔诺醇分别。加热1,3-二炔基双（α，β-不饱和腙）8a，8c，11和15a导致分子内Diels-Alder双反应，在失去芳香化后产生二甲胺，2,2'-联吡啶21–24。
• New Preparation of Diethyl Methylformyl-2-phosphonate Dimethylhydrazone: A Reagent for Aldehyde Homologation
  作者：Richard J. Petroski

  DOI：10.1080/00397910903531797

  日期：2010.12.21

  The phosphonate reagent diethyl methylformyl-2-phosphonate dimethylhydrazone contains a protected aldehyde group instead of the usual ester group. It can be used for the two-carbon homologation of aldehydes to α, β-unsaturated aldehydes. The reagent can be prepared in good overall yield (82%) and purity by deprotection of commercially available diethyl-2,2-(diethoxy)ethylphosphonate with p-toluenesulfonic

  膦酸试剂二乙基甲基甲酰基-2-膦酸二甲基腙含有受保护的醛基而不是通常的酯基。它可用于醛类的双碳同系化生成 α, β-不饱和醛。该试剂可以通过在 1.5% 丙酮水溶液中用对甲苯磺酸对市售的 2,2-（二乙氧基）乙基膦酸二乙酯脱保护得到甲酰甲基-2-膦酸二乙酯，然后以良好的总收率（82%）和纯度制备。通过用 N,N-二甲基肼简单制备二甲基腙衍生物。
• Double intramolecular Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated hydrazones: a new route to 2,2′-bipyridines
  作者：Nicholas Bushby、Christopher J. Moody、Christopher J. Moody、David A. Riddick、Ian R. Waldron

  DOI：10.1039/a901641d

  日期：——

  Heating the 1,3-diynyl bis-α,β-unsaturated hydrazones 3, 6 and 10 results in double intramolecular Diels–Alder reaction of the 1-azadienes, and after aromatisation by loss of dimethylamine, the formation of bipyridines 11–14.

  将1,3-二炔基双α,β-不饱和酰肼3、6和10加热会导致1-偶氮二烯的分子内双Diels-Alder反应，并且在失去二甲胺后通过芳构化形成联吡啶11至14。
• A Scalable Total Synthesis of (−)-Nakadomarin A
  作者：Robert K. Boeckman、Hui Wang、Kyle W. Rugg、Nathan E. Genung、Ke Chen、Todd R. Ryder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03137

  日期：2016.12.2

  The convergent total synthesis of the manzamine alkaloid (−)-nakadomarin A (1) is described. The retrosynthetic analysis recognized spirocycle 3, assembled via an organocatalyst-promoted Michael addition/cyclization between bicyclic lactam 4 and furan aldehyde 5, both accessible from achiral starting materials and on a multigram scale. Lactam 4 is assembled through an SN2′/reduction/Staudinger/retro-aza-Claisen

  描述了manzamine生物碱（-）-nakadomarin A（1）的会聚全合成。逆向合成分析确认了螺环3，其通过有机催化剂促进的双环内酰胺4和呋喃醛5之间的迈克尔加成/环化而组装，两者均可从非手性起始原料获得并且以克数表示。内酰胺4通过S N 2'/还原/ Staudinger /复古-氮杂-Claisen序列按比例组装。螺环化后，nakadomarin的合成仅需六个步骤即可完成。
• Liorber, B. G.; Zverev, V. V.; Khamatova, Z. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 8.1, p. 1572 - 1576
  作者：Liorber, B. G.、Zverev, V. V.、Khamatova, Z. M.、Pavlov, V. A.、Alparova, M. V.、Vakar, V. M.

  DOI：——

  日期：——